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一、简答题

1． 预言下列反应产物的立体化学并证明你的预言的合理性。

【答案】

具有光学活性的三苯基膦配位的铑，还原烯也具有光学活性。它从位阻较小的一面进攻烯。

此催化氢化是顺式的。

2． 在不同条件下，用异丙基溴对萘进行烷基化，得下列数据：（反应介质A :

B ： ）

对于这两种介质而言，是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的院基化反应存在如下平衡：

萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上，这是动力学控制产物。在三氯化铝的催化作用下，发生重排反应，得到热力学较稳定的取代产物。

异丙基的重排是分子间的重排过程，它首先形成烷基取代的萘正离子，该正离子的稳定性决定了其重排的能力。而正离子的稳定性与溶剂的极性有关，极性越大越稳定，越不易重排，反之亦然。因此在非极性的二硫化碳溶液中，在三氯化铝的催化下，发生重排快，在短时间内完成，而受时间的影响小。在硝基甲烷溶液中，由于溶剂极性强，可稳定烷基取代的萘，碳正离子重排慢，随时间增加重排产物比例逐渐加大，但重排产物的总比例仍较小。

3． 预言下列反应之产物。假如可得到不止一种产物，指明哪一个是主要产物，哪一个是次要产物。

【答案】

4． 4-叔丁基环己烯经氧汞化，继之用

还原得顺-4-叔丁基环己醇和反-3-叔丁基环己醇，它

们大致等量。在同样条件下，1-甲基-4-叔丁基环己烯只得到顺-4-叔丁基-1-甲基环己醇。试提出氧汞化还原方法和与此立体化学相一致的机理。

【答案】4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：

1-甲基-4-叔丁基环己烯氧汞化-还原的机理如下：