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一、简答题

1． 写出下列化合物最稳定的构象式:

(1)异丙基环己烷 (2)1, 3-二甲基环己烷 (3)1-甲基-4-叔丁基环己烷

【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象. 对于一取代环己烷分子, 一般是取代基处于平伏键(e键）的构象最稳定. 对于多取代环己烷分子, 通常是取代基(尤其是较大的取代基）处于e 键的越多越稳定

.

2．

化合物

在浓

作用下生成

在

作用下得到B , B 与

.D

与冷稀

溶液作用得

作用后再经水解得.E 在

, C

作用下可生成两种

酮F 和G , 其结构为:

, 试推导出A 至E 各化合物的结构.

【答案】由A 、B 、C 、D 、E 的分子式可知这些化合物的不饱和度均为1. 化合物B

与作用后再经水解得C , 比较两者的分子式可知, C 只比B 多一个碳, 说明B 是酮, C 为醇, 以此可推知A 为仲醇.C

在浓知E 为邻二醇.E

在

作用下生成D , 可推知D 含有双键.D

与冷稀

溶液作用得E , 由此可推

作用下可生成两种酮F 和G , 由给出的酮F 和G 的结构可推知E 的结构

.

3． 某化合物A 为无色液体, 是由化合物B 与二甲胺反应而得, 将该反应产物进行减压蒸馏纯化, 收集bp

为

元素分析结果如下

:A 的IR

在A

的

处有一强吸收峰； 数据如下:

请根据以上数据推导出化合物A 、B 的结构, 并对A

的【答案】先求A 的分子式:

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的化合物A 的样品进行分析.

；

；

质谱分析得其分子离子峰为:

实行归属.

由分子离子峰

可知,

A 的相对分子质量为131

, 故A 的分子式为

C 6H 13N02. 分子结构:

A

,

B

,

4．

试判断下列反应的结果,

并说明原因.

(1)(2)

【答案】(1)和

之间的双键与

上生成

的

, 因为2-甲基-1, 3-丁二烯分子中,

键构成超共轭体系

, 使

上带有部分负电荷,

(i)

先加到.

如果加到C

4上则生成

(正离子) 比(ii)(仲碳正离子) 稳定而较易生成. (2) 和

超共轭效应) , 比加到

上生成的

(只有超共轭效应)

稳定.

5． 化合物A 用浓HBr

处理, 生成内消旋体2, 3-二溴丁烷, 但化合物B 则生成外消旋2, 3-二溴丁烷, 试说明该类反应的立体化学历程(用弯箭头表示电子对的转移)

【答案】醇羟基质子化变成

盐, 脱去水形成溴鎓离子, 溴负离子分别从溴鎓离子背面进攻形, 因为H+加到

上生成的

(存在

共轭

成产物, 故得到不同的立体异构产物.

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6．

吡咯可发生一系列与苯酚相似的反应, 例如可与重氮盐偶合, 试写出反应式.

【答案】

B :

)

7

． 在不同条件下

, 用异丙基溴对萘进行烷基化, 得下列数据:(反应介质A :

对于这两种介质而言, 是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的烷基化反应存在如下平衡:

萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上, 这是动力学控制产物. 在三氯化铝的催化作用下, 发生重排反应, 得到热力学较稳定的取代产物.

异丙基的重排是分子间的重排过程, 它首先形成烷基取代的萘正离子, 该正离子的稳定性决定了其重排的能力. 而正离子的稳定性与溶剂的极性有关, 极性越大越稳定, 越不易重排, 反之亦然. 因此在非极性的二硫化碳溶液中

, 在三氯化铝的催化下, 发生重排快,

在短时间内完成, 而受时间的影响小. 在硝基甲烷溶液中, 由于溶剂极性强, 可稳定烷基取代的萘, 碳正离子重排慢, 随时间增加重排产物比例逐渐加大, 但重排产物的总比例仍较小.

8． 一种名为Aspartame 的人工合成甜味剂比常用的白糖甜100倍, 它是由天冬鼠酸和苯丙氨酸组成的二肽甲酯

. 已知天冬氨酸和苯丙氨酸的结构式分别为:

(1)画出

的结构式.

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