2018年郑州大学联合培养单位许昌学院929有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 对一系列取代的环己酮和原菠酮, 人们发现用三甲氧氢化铝锂具有比三叔丁氧氢化错锂更强的加在分子位阻较小一面的倾向. 试作出这一行为可能的解释.
【答案】氢化物在还原中的选择性主要与它的位阻效应有关. 三甲氧氢化铝锂在四氢呋喃溶液中主要以缔合物的形式存在, 而三叔丁氧氢化铝锂主要以单体形式存在. 因此作为还原剂, 缔合的三甲氧氢化铝锂比三叔丁氧氢化铝锂单体具有更大的位阻效应. 从而有更强的加在分子位阻较小一面的倾向
.
2． 解释下列反应产物生成的原因
.
总产率为55%, 异构体比例为A :B :C :D=55:17:35:5. 【答案】反应产物生成的历程如下:
3． 对可被T1(III)盐作用的下列氧化反应提出合理的机理.
(a)
(b)(c)【答案】
(a)
首先三价铊盐及溶剂与双键加成. 由于形成的C-T1键不稳定, 在蒙脱土催化下发生异裂, 形成碳正离子. 第二步发生碳正离子的重排, 再与溶剂结合形成缩醛, 缩醛水解得到氧化产物. 铊在反应中由三价变为一价.
(b)
(c)
4． 在生物合成苯酚类天然产品中, 人们建议四乙酸(或称生物等当体) 作为一个中间体. 已有人描述了它的合成, 显示它转化为苔色酸
(
). 提出在这条件下转化为苔色酸的机理
.
【答案】
5． 试写出完成下列每一步变化所需的反应条件.
(a)
(b)
(c)
(d)【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
6． 试提出由苯和其他有机或无机试剂合成邻、间、对氟代苯乙酮的有效方法.
【答案】