● 摘要
摘 要
羰基化反应是一类向有机化合物中引入羰基的简便方法，其被广泛应用于制备醛，酮，酰胺和酯类化合物。1974年，Heck课题组首次报道了通过钯催化芳基卤代物的羰基化反应。运用该方法实现了芳基醛类化合物的制备。自此以后，越来越多的科学家致力于该类反应的研究。该类反应具有选择性好，效率高，反应条件温和等特点，从而可以利用该类反应制备醛，酮，酸，酯及其衍生物。近年来，随着金属有机化学的不断发展，钯催化的芳基化合物的羰基化反应有了突飞猛进的进展，取得了良好的结果。本论文综述部分首先介绍了羰基化反应及其氧化羰基化反应的概况，其次介绍芳基硼酸这种化学性质稳定的芳基化合物参与的羰基化反应。本论文研究主要有以下两个方面：
1， 钯催化下利用芳基硼酸的氧化羰基化反应制备对称的二芳基酮类化合物。在较低温度（40 oC）和CO压力（1 atm）的条件下,使用催化量的Pd(OAc)2和磷配体及当量的氧化剂，我们得到了一系列的对称型二苯甲酮。该方法为合成对称型二苯甲酮提供了一个简单可行的方法。
2， 碳亲核试剂参与的钯催化羰基化反应构建三级碳中心和季碳中心。该部分工作是基于第一部分工作而设计，利用反应中可能会产生的酰基钯的中间体，选用合适的亲核试剂去与该中间体结合，通过对不同亲核试剂的筛选，发现丙二酸二乙酯以及乙酰丙酮这样具有活性亚甲基的碳亲核试剂可以参与反应。该反应的条件为Pd(TFA)2/BINAP作催化剂，加入当量的氧化剂，并且选用t-BuOLi作为碱，CO压力5 bar, 温度为80 oC。在该反应条件下高产率得到了一系列的三羰基化合物。对于反应机理的研究，我们得出在低压时CO插入是反应的决速步骤，而在高于一定压力后亲核试剂则是决速步骤。