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一、简答题

1． 写出易得的有旋光活性的原料作为合成下列化合物的起始点.

(a)萤火虫的荧光素; (b)蠕孢醛;

(c)

莎草酮; (d)链霉糖

.

I

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

2． 解释下列反应产物生成的原因

.

总产率为55%, 异构体比例为A :B :C :D=55:17:35:5. 【答案】反应产物生成的历程如下:

3． 将下列各组化合物按羰基活性排列成序, 并简单阐明理由.

(1)

(2)

(3)

【答案】(1)Cl3CCH 2CHO ＞CH 3CH 2CHO ＞PhCHO

理由:羰基碳的正电性越大, 羰基就越活泼.CI 3C —的吸电子作用使羰基碳的正电性增大. 所以C 13CCH 2CHO 的活性最好, Ph-与羰基共轭, 使羰基碳的正电性分散, 所以PhCHO 活性最差.

(2)

CF 3具有强吸电子能力, 使羰基碳的正电性增大, 所以活性最好. 甲基有微弱的给电子作用, 会降低羰基碳的正电性, 另外, 随着甲基的增多, 还增大了羰基周围的空阻, 使试剂进攻羰基碳越来越困难.

(3)

2

理由:三元环的张力最大, 四元环次之, 五元环最稳定. 羰基发生反应后, 羰基碳由sp 杂化转变

3

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为sp 杂化, 对减少三元环的张力最为有利, 所以三元环酮最易反应.

4． 利用烯醇的化学反应和有机硒试剂, 试将2-苯基环己酮方位选择性地转变为2-苯基-2-环己烯-1-酮(A)或6-苯基环己稀-1酮(B).

【答案】

5． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序, 并说明理由.

(A)

(B)

【答案】(A)环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移. 因为[18]轮烯具有18

个电子, 符合4n+2的电子数, 具有芳香性, 在外磁场作用下, 会产生感应磁场, 环外氢处于去屏蔽区, 化学化移在低场

, 值较大, 而环内氢处于高场, 其化学位移在高场

, 较小.

(B)化学位移

:

因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场, 环外氢处于屏蔽区. 化学

位移在低场

, 值较大.

6． 一种名为Aspartame 的人工合成甜味剂比常用的白糖甜100倍, 它是由天冬鼠酸和苯丙氨酸

组成的二肽甲酯

. 已知天冬氨酸和苯丙氨酸的结构式分别为:

(1)画出(2)已知

(3)画出【答案】

(1)

的结构式为:

的结构式. 的等电点为在pH

为

, 画出它在等电点时水溶液中的结构式. 的生理条件下的结构式.