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一、简答题

1． 在较高温度时, lmol 二烯烃与以1, 2-加成为主. 试解释之.

【答案】共轭二烯烃与卤素进行加成反应, 是以1, 2-加成还是以1, 4加成为主, 取决于反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性和反应温度等. 在较高温度下, 反应受热力学控制, 生成较稳定的产物. 异戊二烯进行1, 2加成反应与1, 4-加成反应时, 产物分别是:

(1, 4-加成)

和

(1, 2-加成)

加成, 异戊二烯以1, 4-加成为, 而1-苯基-1, 3-丁二烯则

在较高温度下, 反应受热力学控制, 生成较稳定的产物. 由于1, 4-加成反应产物比1, 2-加成反应产物的取代基多, 烯烃稳定, 故反应产物以生成1, 4-加成为主.

而1-苯基-1, 3-丁二烯进行1, 2-加成反应与1, 4-加成反应时, 产物分别是:

(1, 4-加成)

和(1, 2-加成)

由于1, 2-加成反应产物中苯环与双键共轭, 产物较稳定, 而1, 4-加成反应产物无共轭, 稳定性不如1, 2-加成产物, 故反应产物以生成1, 2加成为主. 2． 在合成双环和三环化合物时, 利用烯醇的分子内烷基化反应是很方便的, 指出适当的原料, 画出前体的结构, 说明合成下列每一分子的方法

.

【答案】

(a)

(b)

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(c)

(d)

3． 某化合物A 为无色液体, 是由化合物B 与二甲胺反应而得,

将该反应产物进行减压蒸馏纯化, 收集bp 为

元素分析结果如下:A 的IR

在

A 下:的

进行归属.

【答案】先求A 的分子式:

由分子离子峰m/z=131可知, A 的相对分子质量为131, 故A 的分子式为

A 的

归属:

4． 写出下列转变的机理.

【答案】

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的化合物A 的样品进行分析.

处有一强吸收峰;

的

1H-NMR

数

.

试根据以上数据推导出化合物A 、B

的结构, 并对A

据

如

质谱分析得到其分子离子峰为:m/z=131

;

分子结构为:

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5． 某化合物(A)

与溴作用生成含有三个卤原子的化合物

能使稀、冷溶液褪色,

生成含有一个溴原子的1, 2-二醇.(A)很容易与NaOH 作用, 生成(C)和(D), (C)和(D)氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇(E)和(F).(E)和(F)更容易脱水.(E)脱水后产生两个异构化合物, (F)脱水后仅产生一个化合物. 这些脱水产物都能被还原成正丁烷. 写出(A)〜(F)的构造式及各步反应式.

【答案】由题意可以看出, 化合物(A)为含有一个溴原子的烯烃. 从烃(A)至(F)的转化结果, 以及最后(E)和(F)可以被还原成正丁烷这些事实, 可以看出(A)〜(F)皆为含四个碳原子的化合物. 因此, 可以推测出化合物(A)的可能结构为:

因为(A)与NaOH 易发生反应, 说明分子内原子在烯丙位的可能性较大. 再考虑到产物为(C)和(D), 所以(A)的最可能结构为:

依次类推, (B)应为:

(D)应为

:(F)应为

:应式为:

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.

由于(E)比(F)易脱水, 且脱水产物为顺反异构体, 所以断定(E)为2-丁醇, 而(F)为1-丁醇. 各步反