2018年上海交通大学药学院641化学、药学基础之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 在温和条件下,
一般酯不受
(a)
的影响, 有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?
(b)
络合作用, 从而促进反应容易进行.
(b)
酯羰基的碳上有吸电子基团时, 由于吸电子诱导效应, 增加其活性,
从而可被还原成醇.
2． 比较下列化合物与A g NQ 3反应的快慢.
A.
还原. 同
样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大, 其酯羰基的活性也增加, 可被
【答案】(a)
酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加.
另外羰基可同酯基一起与金属离子产生
B.
C. D.
存在, 促使C
. 化合物
【答案】首先应判断与A g N03反应时是按S N 1进行还是按知S N 2进行,
由于一Br 键异裂, 因此按S N 1进行. 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行,
苄基与A g N03反应的快慢为:(A)>(B)>(C)>(D).
3． 以下4种碳正离子哪个最稳定？哪个最不稳定？
(A)(C)
(B)
(D)
【答案】碳正离子的稳定性次序为
:,
所以四个选项稳定性次序为:(C)>(A)>(D)>(B).所以最稳定的是:(C); 最不稳定的是:(B).
4． 碳水化合物和杂环碱反应以制核苷是研究这类物质重要生物活性的根本. 已发展起若干完成这类反应的方法, 如:
为了解决这个问题, 曾使用2, 3, 4, 6-四-0-
乙酰基的应用问题, 产率是高的, 而且反应有立体选择性,
得
葡萄吡喃糖作为糖的衍生物. 研究了 A 糖苷. 试提出机理并解释立体化学
.
【答案】整个反应的历程如下:
经过两次构型翻转, 得到构型保持的产物.
5． 某化合物A(C10H 20) 加热至
时异构化成化合物
与O 3作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, B
产生乙醛, 无甲醛.B 可溶于NaOH 中, 并可被CO 2再沉淀. 此溶液用PhCOCl 处理时得C(C17H 16O 2) , KMnO 4氧化B 得水杨酸(的变化过程.
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.
A
:
各步变化过程如下:
羟基苯甲酸). 确定化合物A 、B 、C 的结构, 并写出各步
B
:C
:
6． 一种化合物的相对分子量为64
, 其中碳的含量为93.8%,
氢为6.2%; lmol 该化合物在催化氢化时吸收了4mol 的氢气变成饱和烷烃, 同时实验证明该化合物含有3种碳碳键.
(1)请写出其分子式; (2)写出其可能的结构式; (3)请给出该化合物的IUPAC 名称; (4)根据您所写的结构式请说明分子中有几种化学环境不同的氢原子、有几种化学环境不同的碳原子.
【答案】
(1)分子式为戊二烯-4-
炔; (4)分子中有3种化学环境不同的氢原子
, 有
5种化学环境不同的碳原子.
7． 用聚甲醛和苯基硼酸加热的方法, 许多苯酚可以选择性地邻位羟甲基化:
得到中间A. 体具有C 14H
13O 2B 的分子式, 而且第一步反应后就可以分离出来. 写出这中间体的结构并讨论它在反应中的作用
.
【答案】
中间A
具有良好的稳定性和结晶性能,
而且能加速反应的进行. A经分解得到高产率的羟基邻位甲基化产物, 没有对羟甲基化产物,
使得反应表现出位置专一性.
8． 新戊醇用酸共热得到分子式为的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？哪一个是主产物？它们是怎样形成的？
【答案】新戊醇用酸共热得到分子式为了重排, 过程如下:
首先(i)中OH 结合一个
在加热下失去一分子
得到碳正离子(ii), (ii)为
碳正离子, 碳C 2
烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生
; (2)可能的结构式为
; (3)该化合物名称为1, 2-