2018年上海交通大学药学院641化学、药学基础之基础有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 预言下列反应产物的立体化学并证明你的预言的合理性.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)【答案】
(a)[
(b)
(c)
具有光学活性的三苯基膦配位的铑, 还原烯也具有光学活性. 它从位阻较小的一面进攻稀.
(d)
此催化氢化是顺式的.
(e)
2． 丙烷
的分子形状按碳的四面体成键分布,
试画出各原子的分布示意图.
【答案】丙烷的分子中各原子的分布:
3．
试解释为什么呋喃能与顺丁烯二酸酐进行双烯合成反应, 而噻吩及吡咯则不能?
【答案】五元杂环的芳香性大小是:苯>噻吩>吡咯 >呋喃. 由于杂原子的电负性不同, 呋喃分子中氧原子的电负性(
) 较大, 电子共轭减弱, 而显现出
共轭二烯的性质, 易发生双烯合成反应, 而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的电负性较小(分别为和3) , 芳香性较强, 是闭合共轭体系, 难显现共轭二烯的性质, 不能发生双烯合成反应.
4． 解释下列化合物的沸点顺序:
正己烷,
; 2-甲基戊烷,
; 2, 2-二甲基丁烷,
; 环己烷,
【答案】正己烷:分子间只有范德华力; 2-甲基戊烷:因为有侧链, 分子间排列不整齐, 分子间接触面减少, 分子间吸引力也减少, 故沸点降低; 2, 2-二甲基丁烷:侧链增加, 分子间吸引力进一步减少, 故沸点也进一步降低; 环己院:分子排列比较有规律, 分子间接触面增大, 吸引力大, 故沸点升高.
5． 比较下列各组化合物的沸点高低, 并说明理由.
(1)正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷(3)庚烷、2-甲基己烷和3, 3-
二甲基戊烷 【答案】(1)、(2)和(3)均是沸点依次降低. 因为当碳原子数相同时, 支链越多分子之间作用力越弱, 所以沸点越低.
6． 试设计出一系列反应, 完成从原料(右边) 到产品(左边) 的转化. 请仔细审查立体化学的要求.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)(g)(h)(i)(j)【答案】 (a)
(b)
(c)