当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 分子式为

的化合物A , 构型为（R ），在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和

D

C , 分子式都为C 7H 12Br 2, B 具有光学活性，C 没有光学活性，用imol 叔丁醇钾处理B ，则又生成A ，用1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体。A 用叔丁醇钾处理得D ，分子式为步反应式。

【答案】

经臭氧氧化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮。试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各

2． 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行。试讨论每一个中间体化学的主要控制因素。

【答案】

反应受“产物控制因素”控制，形成较稳定的产物。

由于高度位阻的三烷基硼氢化物，在还原酮中，以平伏键进攻，而得直立键醇A 。因此反应是由“空间靠近”控制，位阻效应为主要控制因素。

此反应为自由基历程，产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易，从而得立体选择性产物B 。可见位阻效应为反应的主要控制因素。

（d ）其反应的历程如下：

还原得到的烯醇化的两个负离子中间体A 和B ，其中A 的构象比B 稳定，因此产物以反式的氢化产物为主。可见产物为“中间体的稳定性”控制，即“产物控制因素”起主要作用。

3． 只有一种结合方式：2个氢，1个碳，1个氧试把分子中的电子画出来。

【答案】

分子中电子分布

：

4． 以C4以下的有机物和丙二酸二乙酯为主要原料合成。

【答案】

5． 化合物得到

可以吸收lmol 溴生成为外消旋体。A 容易与NaOH 水溶液作用得

溶液作用

的结构式。

到互为异构体的两种醇C 和D 。C 加氢后的产物可以被氧化称酸E 。A 与

F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸。试推测

【答案】由A 、B 的分子式可知A 为溴代烯烃，B 为三溴代烷烃。A 经消除反应得到二烯烃F , F 经高锰酸钾氧化得到丙酮酸，则可先退出F 的结构。C 经加氢后被氧化成酸，说明C 是末端醇，进一步可推出其他化合物的结构。

6． 下列各组化合物、碳正离子或自由基哪个较稳定？为什么？。

（1）3-甲基-2，5-庚二稀和5-甲基-2，4-庚二烯。

【答案】（1）5-甲基-2, 4-庚二烯较稳定，因为该化合物两个双键为公而体系，电子发生离域，能量低，稳定。

（2）第一个碳正离子较稳定，因为甲基的超共轭最多。 （3）第一个碳正离子较稳定，因为该碳正离子存在域程度越大，体系能量越低，越稳定。

（5）第三个自由基较稳定，因为该自由基超共轭效应最多。 （6）第一个自由基较稳定，它有两个

共轭。

（4）第一个碳正离子较稳定，它比其他两个碳正离子的共轭体系长，共轭体系越长，电子离

共轭。