2018年西安工程大学服装与艺术设计学院803高分子化学与物理考研基础五套测试题
● 摘要
一、名词解释
1. 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子,结果链自由基的活性消失变为一个大分子,单体变为单体自由基的反应。
2. 引发剂的引发效率f
【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。
3. 阻聚作用
【答案】阻聚作用是指某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0的作用。
4. 重复单元
【答案】重复单元又称链节,是聚合物中化学组成相同的最小单位,是构成高分子链并决定
高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
5. 聚合物的无规降解
低,形成低聚体,
但单体收率很低(一般小于
6. 平衡缩聚
)的热降解。
其重复单元为
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降
【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后,正反应的速率与逆反应的速率相等,反应达到平衡,平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数(称为平稳常数),用K 表示。
7. 平均官能度
【答案】平均官能度是指有两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中在达到凝胶点以前的线形缩聚阶段,反应体系中实际能够参加反应的官能团数与单体总物质的量之比。体系的平均官能度对缩聚产物的结构影响很大。f=l时,仅能形成低分子物而不能形成聚合物;f=2时,原则上仅能形成线型聚合物;f 大于2时,则可能形成支链型或体型聚合物。大分子链的交联程度随平均官能度的増加而增加。
8. 定向聚合
【答案】定向聚合又称立体有择聚合、立体选择聚合,立体对称聚合或有规立构聚合,是指单体形成立体规整性聚合物的聚合过程。可细分为配位聚合、离子型定向聚合和自由基型定向聚合等。
9. 聚合反应
【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程(化学反应),简称聚合。
10.内酯
【答案】
内酯是环中含有酯基
的环状化合物,也称环酯。
二、问答题
11.
在
(如乙烯,丙烯)的配位聚合中,常有常规催化剂和高效催化剂之分,各举一例说
明:(1)二者是何种催化剂体系?(2)高效的含义和比较标准通常为多少?(3)采取什么措施才能使催化剂高活性长效化?
【答案】(1)乙烯聚合的常规催化剂
是
二者的高效催化剂多是载于无机载体(如)上的
般是聚合物收率
或g 催化剂的10万倍。
丙烯聚合的常规催化剂
是(对乙烯)和
(2)高效催化剂的含义是高催化活性且在较长时间内活性不衰减;高效催化剂的判断标准一
(3)常采取的措施有:将固体催化剂研磨;添加第三组分;将主催化剂负载在载体上。
12.无规降解和连锁降解有什么不同?缩聚物和加聚物的降解分别属于哪一类?
【答案】两种降解反应的特点比较如下:
表
13.悬浮聚合应采用何种类型的引发剂? 乳液聚合应采用何种类型的引发剂?
【答案】悬浮聚合使用的是油溶性引发剂;乳液聚合使用的是水溶性引发剂。
14.醋酸乙烯和醋酸烯丙基酯分别以AIBN 在构。
中引发聚合。试写出形成的相应聚合物的结
用
引发聚合时,甲醇的
【答案】(1
)醋酸乙烯链自由基比较活泼。醋酸乙烯在
醋酸乙烯的
链转移的可能部位大致是
醋酸乙烯聚合时动力学链终止以歧化占优势。在醋酸乙烯大分子中,
鉴于上述情况,所以聚醋酸乙烯的大分子引发方式有AIBN 引发,甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移后生成自由基的引发等多种引发方式。链自由基终止的方式除动力学链终止外,还有甲醇、单体或聚醋酸乙烯转移终止。聚醋酸乙烯转移反应又可发生在三种不同部位的氢原子上(其中以
在
上的居多),因此形成的聚醋酸乙烯的结构(包括端基和有无支链等)也有许多种。下①AffiN 引发,单体或甲醇转移终止。 AIBN 引发:
链增长:
甲醇转移终止:
②甲醇转移引发,歧化终止。 甲醇转移引发:
链增长:同上① 歧化终止:
面列举若干实例。
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