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一、填空题

1． 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。

【答案】

2． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。

【答案】苯乙烯；过氧化物；硫

3． 环氧化合物有_____、_____和_____等。

【答案】环氧乙烷；环氧丙烷；环氧氯丙烷

4．

单体的相对活性习惯上用大，则趋向于_____。

【答案】【解析】

共轭效应极性效应理想共聚交替共聚

表示同一自由基和异种单体的交叉增长速率常数与同种单体的自增长速

是单体自由基与异种单体的反应速率常数，可用

其中分别为自由基和单体的共

方程

：

判定，自由基的相对活性_____用判定。在用

值判断共聚行

为时，Q 值代表_____，e 值代表_____; 若两单体的Q 值接近，则趋向于_____; 若两单体e 值相差

率常数之比，

可用来衡量两单体的相对活性。来表示自由基的相对活性。辆效应度量

；

分别为自由基和单体的极性度量。e 值相差大的两单体，如苯乙烯-马来酸酐、

苯乙烯-丙烯腈，则有较大的交替共轭倾向。

5． 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。

【答案】体系黏度增大

，

减小而

几乎不变，相对提高了

同种电荷相互排斥，不存在双

基终止

6． 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为_、_、_和_。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物

7． 可按阴离子聚合的单体有_____和_____等。

【答案】偏二氰基乙烯；硝基乙烯

8． 聚合反应按聚合机理分为_____和_____, 按单体和聚合物的组成和结构的差异分为_____和_____。

【答案】逐步聚合连锁聚合缩聚反应加聚反应

【解析】根据单体和聚合物的组成和结构上发生的变化，可将聚合反应分为加聚反应和缩聚反应两大类。根据聚合反应机理和动力学，将聚合反应分成连锁反应和逐步聚合两大类。单体加成而聚合起来的反应称做加聚反应，根据反应活性中心不同，又可分为自由基加聚反应和离子型加聚反应两种。

9． 逐步聚合方法通常有_____、_____、_____。

【答案】熔融聚合；溶液聚合；界面聚合

10．弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。

【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能

二、问答题

11．试写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基元反应及可能出现的副反应。简述发生副反应的条件。

【答案】基本反应链引发

链増长

链终止

可能出现的其他副反应如下。

（1）引发阶段由于笼蔽效应，引发剂可能发生二次分解

如单体浓度小，溶剂用量大，则过氧化二苯甲酰的损失加大。 （2）链増长阶段的竞争反应 对于苯乙烯，

在

种副反应式如下：

诱导分解

下

所以活性链对引发剂、

较大）占优势，各

四氯化碳和单体的链转移反应均会出现。

其中活性链对四氯化碳溶剂的转移

链转移

12．今有下列单体对进行自由基共聚合反应：①苯乙烯

②苯乙烯

乙烯

④偏二氯乙烯

【答案】（1）均不能得到交替共聚物。

（2）④为理想恒比共聚，共聚物组成始终与单体配比相同，即

13．为什么聚丙烯只能采用配位聚合而不能采用连锁聚合的其他类型？为什么异丁烯和乙酸烯丙酯之类的单体不能自由基聚合？

【答案】由于双键上不呈现正电性，因此丙烯不会发生阴离子聚合。丙烯上单个甲基产生的供电子诱导效应强度小，双键上难以呈现较强的负电性，因此丙烯难以发生阳离子聚合，即使进行了阳离子聚合，增长链容易重排成更稳定的叔碳阳离子，而形成支化的低聚物。丙烯由于带供

电子基团

不利于自由基进攻，而且即使受到自由基进攻，也会很快转移形成稳定的烯丙基

不利于自由基进攻，而且即使受到自由

自由基，因而很难发生自由基聚合。丙烯只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。

类似地，

异丁烯和乙酸烯丙酯由于带供电子基团

基进攻，也会很快转移形成稳定的π-烯丙基自由基，因此很难发生自由基聚合。

也就是说，烯丙基结构会发生自阻聚作用而不能进行自由基聚合。

甲基丙烯酸甲酯

③氯乙烯

偏二氯

乙烯乙基醚

甲基丙烯酸甲酯

讨论：（1）能否得到交替共聚物？（2）有无恒比共聚点？此时聚合物组成如何？

①有恒比点：