2018年西安工程大学纺织与材料学院803高分子化学与物理考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr
和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C
表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
溶剂的链转移常数
2. 序旋标记法
【答案】
根据
虽比
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
建议的命名法,光学异构体的对映体构型用(右)或(左)表示。即
按照次序规则的顺序
即由
在方向盘上呈
顺时针排列),
是顺时针方向排列(或把手性碳原子比作
将手性中心(如手性碳)周围的四个原子或
原子团
排列,
假定观察者位于的对面,
若
汽车方向盘
,在方向盘的连杆上,
其他三个原子团
这一构型就用表示;若记法。
3. 不平衡缩聚
呈反时针排列,则构型就为S 。手性碳的上述表示法称为序旋标
【答案】不平衡缩聚是逆反应的速率很小,几乎为零,可认为是能够进行到底的缩聚反应。
4. 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂,烯类单体在热的直接作用下,形成单体自由基而聚合的过程,简称热聚合。
5. 阳离子聚合
【答案】阳离子聚合是增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
6. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
7. 通用塑料
【答案】通用塑料是产量大、成本低,应用面广和性能多样化,作为一般用途的塑料。
8. 平均官能度与摩尔系数
【答案】平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。当量系数是指起始两种官能团总数之比,其值小于或等于1。
9. 聚合物的无规降解
【答案】聚合物的无规降解是指聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,
但单体收率很低(一般小于
10.环氧化合物
环氧丙烷又称为氧化丙烯。
)的热降解。
【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯,如环氧乙烷又称为氧化乙烯,
二、问答题
11.丙烯进行本体气相聚合,得聚丙烯
烯的全同指数。
【答案】
聚丙烯的全同指数
该方法利用了全同聚丙烯和无规聚丙烯在溶
解度上的差别,无规聚丙烯能溶于沸腾的正庚烷,而全同聚丙烯不能。
12.聚合物的热降解有几种类型? 举例说明其反应机理。
【答案】聚合物在单纯热的作用下发生的降解反应主要有解聚、无规断链和侧基脱除三类。 (1)解聚:聚合物在降解反应中完全转化为单体称为解聚,又称连锁降解。解聚反应是聚合反应的逆反应。
凡主链碳-碳键断裂后生成的自由基能被取代基稳定,并且碳原子上无活泼氢的聚合物一般都能按解聚机理进行热降解。所以,
聚甲基丙烯酸酯类、乙烯等受热后进行的都是解聚反应。例如
,
的解聚
聚四氟
产物经沸腾正庚烷萃取后得到不溶物
试求该聚丙
(2)无规断链:聚合物受热时,主链发生随机断裂,相对分子质量迅速下降,产生各种低相对分子质量的产物,单体回收率极低,这类热降解反应称为无规断链反应。凡碳-碳键断裂后生成的自由基不稳定,且α-碳原子上具有活泼氢原子的聚合物易发生这种无规断链反应。所以,聚乙
烯、聚丙烯、聚氧化乙烯等热降解主要是无规断链。值得注意的是,许多聚合物受热降解时是属于解聚和断裂混合型的,
如聚苯乙烯、聚异丁烯、聚三氟氯乙烯等。聚苯乙烯在生约
单体
;
真空下,则可得
单体。
下发生非氧化热降解,脱出
真空下,产
(3)侧基脱除:一些聚合物在较高温度条件下会发生基团的消去、成环等复杂反应,如聚氯乙烯、偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯腈等。
聚氯乙烯在聚合物颜色变深,强度下降,反应方程式如下:
13.苯乙烯
和氯乙烯
共聚
氯乙烯
故得到的共聚物中
单体单元,
即
单体链节
说明单体
和顺丁烯二酸酐
链段比
共聚
试定性讨论这两组共聚合所生成的共聚物中,两单体单元的排列方式。
【答案】(1)
因为
连接的长链上有1〜2
个
(2
)
链段长,在许多
只能共聚不能自聚,所得共聚物组成与(1)的情况相似。即
在若干个M ,
链段中夹入一个
戊二烯的结构式。
14.1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体?写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1,4-聚异
【答案】(1)1, 3-异戊二烯-1,2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
(2)1,3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体:
(3)1, 3-异戊二烯-1,4加成聚合有顺式1,4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯:
顺式1,4-聚异戊二烯的结构如下:
顺式1,4-聚异戊二烯