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一、名词解释

1． 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

2． 几率效应

【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。 3．

和

平均每一分子中的结构单元数称为

对均

【答案】

平均每一分子中的重复单元数称为

缩聚

对混缩聚

4． 聚合度变小的化学反应

【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。

5． 重复单元

【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定

高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯

6．

定向聚合和聚合 程。

聚合通常是指采用

其重复单元为

【答案】定向聚合和有规立构聚合是同义语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过

型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物

可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

7． 光引发聚合

【答案】光引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在光的作用下，形成单体自由基而聚合的过程称，简称光聚合。

8． 热引发聚合

【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合

的过程，简称热聚合。

9． 引发剂的引发效率f

【答案】引发剂的引发效率f 是指分解的引发剂用于引发单体占分解的引发剂的百分率。

10．正常聚合速率

【答案】

正常聚合速率是指在低转化率（

）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的

速率，随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低，聚合速率降低。

二、问答题

11．以萘-钠配合物为引发剂，写出苯乙烯阴离子聚合链引发反应方程式。

【答案】链引发反应包括引发剂分解生成单阴离子和单阴离子二聚成生双阴离子两步反应。 （1）引发剂分解，生成单阴离子：

（2）单阴离子二聚成双阴离子：

12．试比较有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）与甲基丙烯酸甲酯在性能上的差别。

【答案】有机玻璃是有一定强度、硬度和軔性的固态物质，

软化温度约为

不能气化，

溶液和熔体很黏稠。而甲基丙烯酸甲酯是液态物质，沸点为

13．无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物的结构有何差异？在这些共聚物名称中，对前后单体的位置有何规定？

【答案】无规共聚物：

聚合物中两单元名称中前一单体为主单体，后一单体为第二单体。

交替共聚物：

聚合物中两单元次序。

接枝共聚物：主链由一种单元组成，支链则由另一种单元组成，名称中前单体为主链，后单体为支链。

无规排列，

而且连续的单元数不多。

严格相间，名称中前后单体互换也可。

链段和

链段，名称中前后单体代表链段嵌合

嵌段共聚物：

由几百到几千结构单元组成的

14．为什么不能通过直接酰化合成均相二醋酸纤维素? 实际上用什么方法制备二醋酸纤维素？

【答案】因为直接酰化时纤维素在反应混合物中不溶解，这样就会导致生成的纤维素链一些是完全酰化的，而另一些是完全没有酰化的非均相产物，所以常用可溶性的三醋酸纤维素的控制水解间接制备均相的二醋酸纤维素。

15．下列烯类单体适于哪种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。

【答案】适于自由基聚合，C1原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

适合自由基聚合。F 原子体积小，结构对称。

均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。因为共

轭体系电子的容易极化和流动。

适合自由基聚合和阴离子聚合

适合阳离子聚合

是强吸电子基团，并有共轭效应。

与双键有超共轭效应。

COOR 二取代基，甲基体积较小，

为供电子基团

适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基，并兼有共轭效应。

适合自由基聚合和阴离子聚合。

因为是

为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。

16．为什么在制备高压聚乙烯时常加入微量氧，而当用乳液聚合或悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，先要用氮气赶走反应釜中的空气？

【答案】前者氧是引发剂，后者氧是阻聚剂。

17．聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶）大分子链上是否还有羟基？为什么？

【答案】有。这是由于官能团孤立化效应。当聚乙烯醇链上的相邻羟基成对参与缩甲醛反应时，由于成对基团反应存在概率效应，即反应过程中间会产生孤立的单个官能团。由于单个官能团难以继续反应，

因而不能

转化，只能达到有限的反应程度，会留下少量轻基。

18．

试简述

双金属机理和单金属机理的基本论点和各自的不足之处。

引发剂的活性中心结构及聚合反应机理有两种理论：

键打

【答案】

关于

双金属活性中心机理：聚合时，单体首先插入钛原子和烃基相连的位置上，

这时

开，

单体的

键即钛原子新生成的空轨道配位，

生成配位化合物，后者经环状配位过渡态又变成一种新的活性中心。就这样，配位、移位交替进行，每一个过程可插入一个单体（增长一个链

节）。双金属机理的特点是在

上引发，在

上增长。