2018年西安工程大学服装与艺术设计学院803高分子化学与物理考研强化五套模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
2． 正常聚合速率
【答案】
正常聚合速率是指在低转化率（）条件下，聚合速率遵循速率方程所表现的速率，随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低，聚合速率降低。
3． 环缩醛
【答案】
环缩醛是在环中含有
4． 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
5． 配位阴离子聚合
【答案】配位阴离子聚合是增长活性中心为配位阴离子的连锁聚合。配位阴离子聚合形成立构规整性聚合物，因而又称为定向聚合。
6． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
7． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
8． 聚合反应
【答案】聚合反应是指由单体合成高分子化合物的过程（化学反应），简称聚合。
第 2 页，共 32 页 基团的环状化合物。
9． 连锁聚合
【答案】连锁聚合是指聚合反应一旦开始，反应便可以自动地、一连串地进行下去，生成一个大分子的时间是极其短暂的，是瞬间完成的，
只需要到几秒的时问。因此，聚合物的相对分子质量与时间关系不大，但单体的转化率随时间的延长而提高，这类聚合反应称为连锁聚合。
10．高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材，加入适当助剂，经过混炼（或塑炼）所制成的能够进行成型加工的材料。.
二、问答题
11．
为改善
【答案】
含
烯等都是体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加的给电子体
聚氧化丙
体系有效的第三组分。但它们往往使聚合速度下降
，
同时提高。
若欲使
完全转变为
应为实际上，由于B :
还会
将有一部分活性中心被
降。
12．为什么聚甲醛容易解聚？工业上如何使聚甲醛稳定化？
【答案】聚甲醛分子链端为不稳定的半缩醛结构，使得聚甲醛在光热作用下容易发生从分子链端开始的“拉链”式脱除甲醛的解聚反应，但反应不是自由基机理。
因此，只要使羟端基酯化或醚化，将端基封锁，就可以起到稳定作用。但端基封锁后的聚甲醛受热时，则可能先无规断链而后连锁解聚脱甲醛。所以需要进一步通过共聚，在大分子链中引入
链以单元，则可防止连锁解聚。 工业上在螺杆挤出机中通过三聚甲醛和五氧六环本体连续共聚合制备，生成的共聚甲醛的主单体单元为主，
其间杂以少量的单元。聚合结束后经过碱液处理，除去引发剂和共聚甲醛不稳定的链端部分，最终得到端基为羟乙基结构的聚合物。由于羟乙基的碳-碳键能够有效阻止解聚反应的发生，因此得到的聚甲醛具有良好的热稳定性。
第 3 页，共 32 页 哪些第三组分？如何确定这种第三组分的用量和加料顺序？ 提高。后
两种给电子体可在一定范围内使聚合速度和第三组分的用量是根据B :
同问的反应确定的。
络合，故实际用量要大于0.5, 一般为0.7左右。 根据如上反应，
加料顺序宜取
络合，导致聚合速度下
13．悬浮聚合应采用何种类型的引发剂? 乳液聚合应采用何种类型的引发剂？
【答案】悬浮聚合使用的是油溶性引发剂；乳液聚合使用的是水溶性引发剂。
14．为什么说平均相对分子质量、高分子微结构、热转变温度是表征聚合物的最重要的三个指标？
【答案】（1）很大的相对分子质量是聚合物的性质不同于小分子的根本原因。相对分子质量的大小影响聚合物的强度、硬度、黏度、抗化学性等许多重要性质。
（2）小分子的性质只由化学组成决定，而高分子的性质除化学组成外，还在很大程度上受四个不同结构层次因素的影响，几乎每个结构层次都有影响。
（3）热转变温度决定了聚合物的加工温度和使用温度范围，这是聚合物得以应用的最关键的性质。
15．试从热力学角度分析大部分加聚反应在聚合时为不可逆。
【答案】
加聚反应是低分子单体转化为大分子时熵值减小的过程
因此
亦为负值。因而从热力学第二定律
除少数单体外
大都在
之问
只有约为
为负值，同时反应放热，
为负值时，反应才能进行，
即即比约大数百到上千倍，
所以大多数单体的聚合上限温度较高，即在聚合温度下的平衡单体浓度都很低。因此多数单体在其正常聚合温度下，可近似认为聚合反应是不可逆的。
16．平均聚合度和数均相对分子质量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。
【答案】（1）数均相对分子质量与平均聚合度的关系，即
式中：
均聚合度
；为聚合物的数均相对分子质量；为结构单元的相对分子质量的平均值；为平为重复结构单元的相对分子质量；n 为重复结构单元的数目。
即结构单元数与重复结构单元相同，（2）计算时应注意以下几点：
结构单元和重复结构单元相同的聚合物
结构单元的相对分子质量与重复结构单元的相对分子质量相等；若重复结构单元由两个或两个以上的结构单元组成，M 则是结构单元的相对分子质量的平均值。例如，聚氯乙烯（PVC ）其结构单元和重复结构单元相同，
即而
而
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ）其一个重复结构单元包括两个结构单元，即
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