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一、简答题

1． 在二溴甲烷中用1摩尔的溴化铝处理化合物A , 可得惟一产物B , 产率78%; 若用3摩尔的溴化铝处理时, 化合物C 和D 却有97%的总收率. 试对此作出解释

.

【答案】

当用1摩尔的溴化铝处理A 时, 发生付氏酰基化反应, 由于带院氧基的苯环比苯活泼, 因此反应发生在此环上, 得到产物B.

若3摩尔的溴化铝被使用, 则溴化铝除了络合酰氯上的氯外, 还与烷氧基上的氧的孤对电子络合, 使芳环上的电子云密度降低, 使其活性比苯小, 因此醜化反应发生在苯上, 同时络合可使芳香醚发生断裂而得到C 和D.

2． 在范围内加热取代的二氢呋喃A , 得4-甲基-4-环庚烯酮. 写出转变的途径

.

【答案】A 转变为产物有两种可能的途径: 其一:

其二:

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3． 给出下列反应合理解释:

【答案】

4． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后, 主要产物是醇

具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的

生成是等量的. 这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理？

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:

反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤,

所以得到产物

. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下:

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此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻,

形成“

超环氧”化合物

, 因此与

C 一D 及C 一H

的断裂无关, 产物的比例R H ∶S O 是等量的, 所以反应按此机理进行

.

5． 比较下列各组中两个反应的速率大小, 并阐明理由.

(1)

(2)

【答案】(1)

第二个反应比第一个反应快,

因为(2)第二个反应比第一个反应快,

因为

的亲核性比H 2O 大. 的亲核性比CH 3CH

2OH 大.

6

． 试提出由苯和其他有机或无机试剂合成邻、间、对氟代苯乙酮的有效方法.

【答案】

7． 试写出下列化合物的合成路线:

①由②由【答案】①②

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合成

合成

. -