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一、简答题

1． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求是反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应, 但易进行分子内S N 2反应:

2． 利用反应机理解释下列实验事实.

(1)

(2)

【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合, 所以只能生成邻位产物:

(2)反应过程中不能生成络合物, 所以生成空间位阻较小的对位产物:

3． 乙烯基环丙烷溴化至少快于1-己烯的溴化300倍. 相反地, 这两个烯对芳基硫卤的反应速度是相似的(乙烯基环丙烷仅快2倍). 能否解释这种差异？反应数据能告诉我们关于产物的结构吗？

【答案】乙烯基环丙烷及溴化1-已烯的反应历程如下:

从反应历程可以看出, 乙烯基环丙烷与溴反应, 形成一个开链的碳正离子, 这个碳正离子与环丙基发生共振, 因此具有特殊的稳定性. 开环的碳正离子,

与环上的芳基硫卤与乙烯基环丙烷、1-己烯的反应历程如下:

键形成非经典碳正离子, 也具

有特殊的稳定性. 而溴化1-己烯的中间体的碳正离子却无这种共振作用, 从而造成反应速度的差异.

都形成一个含硫的三元环, 因此反应速度近似.

4．

用系统命名法命名

.

【答案】母体为螺[2.4]庚烷, 环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子开始, 沿小环编, 通过螺原子到大环. 故系统命名为4-甲基螺[2.4]庚烷.

5． 比较化合物(A)、(B)、(C)

进行反应的速度快慢, 并阐明理由. 比较化合物(C)、(D)进行应的速率快慢, 并阐明理由

.

反

【答案】(A)、(B)、(C)

进行的空间位阻最大.

反应时的速率快慢为:(C)>(A)>(B).因为(C)的空间位阻最小, B

(C)和(D)

进行

反应时的速率快慢为:(C)>(D), 因为(C)的能量高

.

6． 有两种化合物A 和B , 分子式均为

, 与 Br 2作用得分子式相同的酸

作用都得到一分子

, 与乙酐反和一分子

应均生成三乙酸酯, 用HI 还原A 和B 都得到戊烷, 用

写出对映异构体.

与苯肼作用A 能生成脎, 而B 则不生成脎, 推测A 和B 的结构. 找出A 和B 的手性碳原子, 【答案】A 和B 与Br 2作用得酸→A 和B 是醛糖; A 和B 与乙酐反应生成三乙酸酯→分子中含三个羟基; 用HI 还原得到戊烷→A 和B 是碳直链结构; 用羟基, B 的C 1是醛基, C 2上无轻基.

A.

作用得一分子

和一分子

和B 中只有一对羟基相邻; 苯肼作用A 能生成脎, B 不生成脎→A 的C 1是醛基, C 2上有

B.

7． 对下列转变提出合理的反应机理

.

【答案】