2018年西北大学化学与材料科学学院634有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 给出合理解释:
【答案】
2． 用简单化学方法鉴别下列各组化合物
a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮 【答案】
3． 某化合物A ,
分子式为
分子式为
加热至时异构成B.
与作用时, A 产生甲醛, 没有乙醛, 而B
产生乙醛, 无甲醛.B 可以溶于NaOH 溶液,
并可被再沉淀、此溶液用PhCOCl 处理得得到C , C
氧化B 得水杨酸, 试推导A 、B 、C 的结构, 并写出各步的变化过程.
【答案】A 的不饱和度为5, 结合题中其他信息可知A 为苯基烯丙基醚类化合物, 由A 的异构化产物B 可氧化成水杨酸, 可确定A 的苯环上无其他取代基, 进一步推导可确定A 、B 、C 的结构.
A
:
B
:
C
:
各步变化过程如下:
4． 比较下列各组化合物的沸点高低, 并说明理由.
(1)正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷(3)庚烷、2-甲基己烷和3, 3-二甲基戊烷 【答案】(1)、(2)和(3)均是沸点依次降低. 因为当碳原子数相同时, 支链越多分子之间作用力越弱, 所以沸点越低.
5． 用Skraup 法合成6-甲氧基喹啉.
【答案】
6．
化合物到
可以吸收lmol
溴生成, 为外消旋体.A 容易与NaOH 水溶液作用得
溶液作用得
到互为异构体的两种醇C 和D.C 加氢后的产物可以被氧化称酸E.A
与
.F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸. 试推测A 〜F 的结构式.
B 的分子式可知A 为溴代烯烃, B 为三溴代烷烃.A 经消除反应得到二烯烃F , F 【答案】由A 、经高猛酸钾氧化得到丙酮酸, 则可先推出F 的结构.C 经加氢后被氧化成酸, 说明C 是末端醇, 进一步可推出其他化合物的结构.
A.
B.
C.
D.
E.
F.
7． 某卤代烃A(C7H 13Br) 用NaOH-乙醇处理得化合物B , B 与Br 2反应后得到C , C 再用KOH-乙醇溶液处理得D , D 经臭氧化-
还原水解得
【答案】由D 经臭氧化-还原水解
得为
:
；
D 是用KOH-乙醇溶液处理得C 得到的, 由此可推知C 的结构为
:C 是B 与Br 2反应后得到的, 由此可推知B 的结构为
:B 是卤代烃A(C7H 19Br) 用NaOH-乙醇处理得到的, 由此可推知A 的结构为
:A
:B
:C
:D
:
.
；
；
和乙二醛, 试推测A 、B 、C 、D 的结构.
和乙二醛, 可推知D 的结构
8． 狄尔斯-阿尔德反应为引人入胜的合成手段, 特别因为它的可预测的立体化学. 但是作为亲双稀体和双烯体本身却有着重大的化合物类型的限制, 因此合成等价物的概念在这一领域内受到了重用. 对下列每一个活性亲双烯体和双烯体, 进行狄尔斯-阿尔德反应得到的加成物进行一步或多步转变后, 得到的产物是不能直接从狄尔斯-阿尔德加成得到的. 写出双烯体或亲双烯体的“合成等价物”结构, 并指出为什么直接的狄尔斯-阿尔德反应是不行的.
(a)(d)【答案】
(a)
合成等价物
:(b)
它是亲电二稀, 不能进行狄尔斯-阿尔德反应.
(b)
(e)
(c)
合成等价物:乙炔. 乙炔是亲电的, 在狄尔斯-阿尔德反应中不具有活性.
(c)