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一、简答题

1． 解释

八氢萘的催化氢化的主要产物是反十氢萘的事实

.

【答案】

八氢化萘2a 在催化时会发生异构. 由于2a 的氢化速度比异构化速度慢, 主要得到

2b(

八氢化萘) ；但2b 氢化速度快, 不会异构为

2a.

八氢化萘氢化时得到的产物主要是反

十氢化萘.

2． 1-溴环戊院在含水乙醇中与氰化钠反应, 如加入少量碘化钠, 反应速率加快, 为什么？

【答案】此反应为消去反应.

加入碘化钠能先置换1-溴环戊烷中的溴, 从而生成碘烷, 而碘烷的反应速率比溴烷的速率快.

3． 比较下列各组化合物的沸点高低, 并说明理由.

(1)正丁烷和异丁烷(2)正辛烷和2, 2, 3, 3-四甲基丁烷(3)庚烷、2-甲基己烷和3, 3-二甲基戊烷 【答案】(1)、(2)和(3)均是沸点依次降低. 因为当碳原子数相同时, 支链越多分子之间作用力越弱, 所以沸点越低.

4．

由环戊二烯为原料合成

.

【答案】环戊二烯与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder 反应, 生成内向型产物,

后者再用氧化即得目标产物.

合成路线如下:

5． 试解释为什么呋喃、噻吩及吡咯容易进行亲电取代反应.

【答案】呋喃、噻吩和吡咯是环状闭合共轭体系, 同时在杂原子的P 轨道上有一对电子参加共轭,

形成

共轭体系, 属富电子芳环,

所以环的电子密度比苯大, 因此, 它们比苯容易进行亲电

取代反应.

6． 写出双环[2.1.0]-2-戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程.

【答案】

7． 把下列分子解剖成较小的前体, 断裂处的键合要能羟醛缩合法连接起来, 找出这种键. 指明前体的结构合进行适当缩合的反应条件.

(a)

(b)【答案】

(a)

(b)

(b)的历程如下:

8． 说明为什么偶氮化合物C 生成双烯A , 而不是

B?

【答案】偶氮化合物C 开环有两个过渡态:

由于顺式的过渡态中氮分子与亚甲基重叠, 这种三个断裂键交盖的电子效应利于克服张力,

因此是有利的过渡态. 产物主要为A

而不是B.

二、结构推导题

9． 预言下列还原反应的立体选择性. 说明你预言的根据.

(a)(b)

(c)

(d)

(e)【答案】 (a)

氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基. (b)

羰基直接与不对称中心相连, 在还原时遵循Cram 规则, 氢负离子从位阻较小的一面进攻.