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一、简答题

1． 写出双环[2.1.0]-2-戊烯转变为环戊二烯的结构变化过程.

【答案】

2． 把下列酮或醛可能有的烯醇物都写出来, 指出你认为有利于动力学控制的脱质子的那个烯醇物. 每一例中你认为哪一个是最稳定的

?

【答案】A 为热力学稳定物, B 为动力学控制脱质子产物.

(a) (b) (c) (d) (e)

3． 试写出下列化合物的合成路线:

①由

②由

【答案】

①

合成

合成

. -

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A B

A B

A B

A B

②

4． 按酸性由强到弱排列顺序:

【答案】磺酸属于强酸, 酸性最强. 取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时, 羧基酸性增强, 连有给电子基团时, 羧基酸性减弱

;

一Br 都属于吸电子基团,

但

的吸电子作用大于一Br ,

— CH属于给电子基团. 所以酸性强弱顺序为f>d>c>a>b.

5． 在液氨中, 对2, 3, 3-三苯基丙腈加1摩尔的氨基钾, 继而加氯化苄, 得3, 3-三苯基丙腈. 如用2摩尔的氨基钾, 在同样反应条件下, 得为什么?

【答案】用1摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

用2摩尔的氨基钾处理反应物, 发生如下反应:

从上面的两个反应可以看出, 用1摩尔的碱处理反应物, 去掉酸性较强的质子, 得到碳负离子A , 烷基化得到2-苄基-2, 3, 3-三苯基丙腈. 用2摩尔的碱处理反应物, 得到双负离子B , 这时烷基化主要发生在碱性较强、亲核性较强的碳上, 因此得到2, 3, 3, 4-四苯基丁腈.

产率的2-苄基-2,

产率的2, 3, 3, 4-四苯基丁腈,

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6． 化合物A ,

分子式为, 与2倍量溴化乙烯基镁反应, 产物为一混合物, 含有B 和C , 不能

用简单蒸馏分开, 此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在0°C 处理, 产物用简单蒸馏可分得沸点较低的未起反应的C , 和高沸点馏分D 和E 的混合物, 后者无法用简单蒸馏分开, 此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F. 母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半, E 的分子式

为峰) ,

, IR 数据

为(1H, 双峰) ,

(1H, 双峰) ,

(3H, 三重峰)

,

(6H, 多重

(1H, 多重峰). 试根据所给数据及E 的结

构, 推断A 、B 、C 、D 、F 的结构, 并对C 的光谱数据进行归属

.

【答案】

C 的光谱数据分析

:上C 一H 吸收峰

.

数据归属:

为羰基吸收峰

, 为碳碳双键吸收峰

, 为双键碳

7． 从自然来源可得到的物质如碳水化合物、氨基酸和其他小分子是用于合成立体化学确定物质的有价值原料. 试提出能实现下列转变的连续性反应, 特别注意要保证所得产物的立体化学纯度.

(a)

(b)

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