2018年西北大学化学与材料科学学院634有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1．
写出
⑴羟胺 (2)苯肼 (3)溴水 (4)HN03 (5)HI04 (6)NaBH4,
(7)
然后
(8)苯甲酰氯/吡啶 【答案】
(1)
甘露糖与下列物质的反应.
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
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(7)
(8)
2． 试写出硼氢化钠还原下列环己酮衍生物所得的主要醇的立体化学.
(a)
(b)
(c)
(d)
【答案】(a)
(b)
(c)
(d)
从上面几个反应可以看出, 硼氢化钠体积较小, 它还原酮一般是氢负离子对直立键的进攻, 得到较稳定的平伏键的醇为主要产物. 但在(d)中, 由于3位上有直立键的取代, 氢负离子对直立键的
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进攻有较大的影响, 因此主要产物是直立键的醇.
3． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验
.
【答案】其反应机理如下:
在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.
为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果:
没有取代的呋喃环生成
.
产物中有取代的呋喃环生成, 可见六元环的过渡态的存在, 形成产物酯是可能的, 而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态.
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环, 可见反应机理是可行的.
其余几种产物形成的机理如下: