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一、简答题

1．

将

甲基苯乙烯和联乙酰(2, 3-丁二酮) 混合光照, 得预期的异构氧杂环丁烷, 产率48%.生成

甲基苯乙烯上的甲基被CD3代替后, 氘的分布如A. 解释A 的形成和观察到

的另一化合物是A.

当的标记分布原因

.

【答案】A 的形成过程如下:

A

二酮以三线态的形式与烯加成, 氧连在取代较少的烯一端, 形成较稳定的双自由基中间体,

它可关环成氧杂环丁烷, 也可发生氘转移形成A. 2． 化合物A 与B 的相对分子质量均为68, 且具有相同的碳架.A 和B 都能使溴的四氯化碳溶液褪色.A

与

氨溶液反应, 与

lmol

【答案】有关反应:

有关反应:

溶液反应产生沉淀, A

经

热溶液氧化得

和

.B 不与银

反应可以得到6种产物. 请写出A 与B 的结构式及有关反应的反应式.

3． 已经发展起一种在羰基首先生成

位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而

苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:

试提出能解释此反应的机理. 【答案】

4．

分子式为

2molHCH0

和

的化合物经两次季铵碱热消除得

, 试推测该化合物的结构.

后者经臭氧化还原水解得

【答案】由烯经臭氧化后的产物可推知烯烃的结构, 再由烯烃的结构推导该化合物的结构为:

5． 画出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象式.

【答案】

6．

新戊醇用酸共热得到分子式为

的烯烃, 经分离得到两种产物, 这两种烃应有怎样的结构？

烯烃的过程是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生

哪一个是主产物？它们是怎样形成的？

【答案】

新戊醇用酸共热得到分子式为了重排, 过程如下:

首先(i)中OH

结合一个

上的到(iv)

和(V), 由于(iv)双键碳原子上连接3个烷基数目, 而(V)双键碳原子上只连接2个烷基, 所以(iv)更稳定, 为主要产物, 而(v)则为次要产物.

在加热下失去一分子得到碳正离子(ii), (ii)为碳正离子, 碳C 2

得

转移到C 1上,

则形成

碳正离子(iii), 由于(iii)比(ii)更稳定, 故易于形成.(iii)失去一个

7． 试将下列甾族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物

.

【答案】

8． 请用简便的方法鉴别下列各化合物:

(1)(2)(3)

【答案】(1)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别, 苄碘反应最快, 生成黄色沉淀；其次是苄溴, 生成浅黄色沉淀; 最后是苄氯, 生成白色沉淀.

(2)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别. 室温下, CH 3I 和(CH3) 3CC1立即产生沉淀, 产生黄色沉淀的为CH 3I , 产生白色沉淀的为(CH3) 3CC1.

室温下, (CH3) 2CHBr 很快产生沉淀, CH 3CH 2Br 几分钟后才产生沉淀, 而CHC13不产生沉淀. (3)用硝酸银的乙醇溶液来鉴别. 室温下, 最快生成白色沉淀的为

然后生成白色沉淀的

是(CH3) 3CC1; 温热下, 最快生成白色沉淀的是CH 3CH 2CH(CH3)C1, 温热几分钟生成白色沉淀的是CH 3CH 2CH 2CH 2C1, 生成淡黄色沉淀的是CH 3CH 2CH 2CH 2:Br , 加热不生成沉淀的

是

.