2018年北京工商大学食品学院814有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物
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【答案】E2消除对立体化学的要求是反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:
而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应, 但易进行分子内S N 2反应:
2． 对下列转变提出合理的反应机理
.
【答案】
3．
用系统命名法命名
.
【答案】母体为螺[2.4]庚烷, 环上编号顺序是从小环相邻螺原子的碳原子开始, 沿小环编, 通过
螺原子到大环. 故系统命名为4-甲基螺[2.4]庚烷.
4． 具有一般结构A 的苯乙烯类受光氧化, 继而还原, 得混合的产物醇B 和C.B 和C 的比例对九种取代苯乙烯几乎不变一一2:6:1, X 的电子效应从对甲氧基至对氰基. 试从上述结果提出光氧化反应过渡态方面的结论
.
可以看出, 不同的取代基, 如甲氧基(给电子基团) 、氰基(吸电子基团) ,
【答案】
由反应所得产
物相同, 可见反应不受取代基电子效应的影响. 其反应按协同机理进行:
光敏剂把三线态氧激发为单线态氧, 反应是协同的, 形成一个环状过渡态. 其反应方向由空间效应控制, 与电子效应无关. 氧总是优先进攻位阻较小的氢, 由于苯环位阻大于甲基, 因此过渡态Tb . 占有较大的比例, 产物比例B :C
为
5． 下列化合物各存在几种立体异构体？并分析它们之间的关系.
(1)2, 3-二苯基丁二酸
(2)【答案】
(1)
A 与B 互为对映异构体, C 为内消旋体, A 或B 与C 为非对映体.
(2)
B 与C 互为对映异构体, A 、D 均为内消旋体, A 与B 或C 为非对映体, D 与B 或C 为非对映体. 6． 将溴和溴化钾溶液加至一种羧酸盐A 溶液中, 产生一个分子式为C 11H l3Br 3的中性化合物沉淀. 其光谱数据表明该化合物是非芳香性的. 试述其结构并讨论形成这个产物的意义
.
【答案】
此反应总的结果, 得到一个被还原的苯环, 可见此方法可用来代替伯奇还原.
7． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列.
(1)2, 3-二甲基戊烷(2)正庚烷(3)2-甲基庚烷(4)正戊烷(5)2-甲基己烷
【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高. 此外同碳数的各种烷烃异构体中, 直链的异构体沸点最高, 支链烷烃的沸点比直链的低, 且支链越多, 沸点越低. 按沸点降低的次序为:(3)>(2)>(5)>(1)>(4).
8． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验
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【答案】其反应机理如下:
在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.
为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果: