2018年郑州大学联合培养单位洛阳师范学院929有机化学之基础有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1．
分子式为子式都为
的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分
, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用
. , D 经臭氧氧
1mol 叔丁醇钾处理C , 得到A 和它的对映体.A 用叔丁醇钾处理得D , 分子式为
【答案】
化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.
2． (a)预言化合物A 的催化还原立体化学.(b)预言B 用均相氢化催化剂三个(三苯基膦) 氯化铑的还原立体化学
.
【答案】从位阻较小的一面顺式进行氢化.
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(a)
(b)
3．
化合物在浓
作用下生成
在作用下得到B , B 与
.D 与冷稀
溶液作用得
作用后再经水解得.E 在
, C
作用下可生成两种
酮F 和G , 其结构为: , 试推导出A 至E 各化合物的结构.
【答案】由A
、B 、C 、D 、E 的分子式可知这些化合物的不饱和度均为
1. 化合物B 与作用后再经水解得C , 比较两者的分子式可知,
C 只比B 多一个碳, 说明B 是酮, C 为醇, 以此可推知A
为仲醇.C 在浓知E 为邻二醇.E 在
作用下生成D , 可推知D 含有双键.D 与冷稀
溶液作用得E , 由此可推
作用下可生成两种酮F 和G , 由给出的酮F 和G 的结构可推知E 的结构.
4． 矿物油(相对分子量较大的烃的混合物) 能够溶于正己烷, 但不溶于乙醇和水, 试解释之.
【答案】矿物油和正己烷均为非极性分子
, 其分子间的作用力均很弱, 因此它们容易相互渗透
而溶解.
而乙醇和水均为极性分子,
其各自分子之间的吸引力是很强的氢键. 大多数非极性分子(如烃类等) 不能克服这种氢键, 因此不能与乙醇或水相互渗透而溶解.
5． 延长化合物A 和丙烯酸甲酯反应的回流时间, 得B 和其他异构体的混合物. 解释产物生成的原因.
【答案】
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6． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息
.
【答案】从交换的产物可得如下信息:
催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物
氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C 也可得出同样结论
. 从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代, 得到二氘取代的产物；而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物. 因为原溅烷的两个顺式氢处于重叠式, 可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式, 不易得到双吸附产物, 形成两个不同的单吸附产物. 从产物D 还可看出, 氢化反应是顺式的, 发生在位阻小的一面
.
从产物F 可看出, 交换反应发生在环的同侧, 可见氢化是顺式的.
7． 利用模型仔细考虑过渡态的几何构型, 预言下面每一个不对称合成所得主产物的绝对构型, 并解释预言的根据.
(a)
(b)
(c)
(d).