2018年郑州大学联合培养单位洛阳理工学院964物理化学(四)之有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 2, 3, 4, 6-四-O-苄基中制
葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲烷
葡萄糖苷曾有人报道过
.
提出这一反应的立体化学过程的说明. 【答案】此反应历程如下:
此反应在溴化四乙胺存在下, 存在上面的平衡,
由于溴化物更稳定, 因此平衡倾向右边
, 溴化物与醇反应得到需要的产物, 整个过程通过两次构型转化, 最后得到构型保持的产物.
2． 给出下列反应的合理解释
.
【答案】
3． —碱性化合物A(
) , 臭氧化可产生醛及其他化合物.
) , B 亦可从己酰胺用
在水合NaOH 溶液中得到. 在过量的
) , D
) , C 在AgOH 作用下伴随产物热分解给出二烯
DC
A 催化加氢给出化合物B(碘甲烷作用下, A 转变成一盐
C(和
反应给出酯
E()E 在铂上脱氢给出了3-甲基邻苯二甲酸甲酯, 写
出用字母表示的化合物的结构.
【答案】 A
:B
:C :
D :
E :
4． 2, 5-二甲基-1, 1-环戊烷二甲酸有两个顺反异构体A 和B , A在加热时脱酸生成两种可以用重结晶法分离的化合物C 和D , B脱羧时生成一个能拆分成对映体的化合物E. 试推测A 〜E 的结构.
【答案】 A
:
B
:
C
:
D :
E :
5． 比较下列化合物与A g NQ 3反应的快慢.
A.
B.
C. D.
存在, 促使C
. 化合物
【答案】首先应判断与A g N03反应时是按S N 1进行还是按知S N 2进行,
由于一Br 键异裂, 因此按S N 1进行. 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行,
苄基
与A g N03反应的快慢为:(A)>(B)>(C)>(D).
6． 利用模型仔细考虑过渡态的几何构型, 预言下面每一个不对称合成所得主产物的绝对构型, 并解释预言的根据.
(a)
(b)
(c)
(d).
(f)
(g)【答案】
(a)