2018年郑州大学联合培养单位洛阳师范学院929有机化学之基础有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 某化合物A 为无色液体, 是由化合物B 与二甲胺反应而得, 将该反应产物进行减压蒸馏纯化, 收集bp 为
元素分析结果如下
:A 的IR 在A 下
:的
进行归属.
【答案】先求A 的分子式:
由分子离子峰m/z=131可知, A 的相对分子质量为131, 故A
的分子式为
A
的
归属:
2． 在某种情况下, 下面一些基团可对第二胺作暂时性的保护基团, 它可以第三取代基方式被除去. 试写出随后除去每种基团的合适条件
.
【答案】
(a)(b)
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的化合物A 的样品进行分析.
处有一强吸收峰; 的
1H-NMR
数
. 试根据以上数据推导出化合物A 、B 的结构, 并对A
据
如
质谱分析得到其分子离子峰为:m/z=131;
分子结构为:
(c)
(d)
3． 环氧化物脱去氧至稀的立体专属性方法是用二苯基憐化离子(Diphenylphosphide)与环氧化物反应, 继之以碘代甲烷. 这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果. 例如顺-环辛烯氧化物得反-环辛烯. 对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系.
【答案】其反应历程如下:
此反应利用LiPPh 2对环氧烷进行S N 2的亲核取代, 得到立体专属性的产物A , 然后与碘甲烷反应, 得到与魏悌希反应类似的中间物B , B 进行魏悌希消除,
得到
的反式烯. 而魏悌希试剂与
E 构型的混合物. 此反应比魏悌希反应具有更强的羰基加成不具有立体专属性, 因此得到的烯是Z 、
立体专属性.
4． 从下列市售的氢负离子还原试剂中, 任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物. 如有多个试剂可适用, 选择哪几个? 并说出理由.
试剂:
(a)(b)(c)
(d)(e)
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(f)
【答案】(a)所用还原剂为
:还原至醛的同时不还原硝基.
(b)可用还原剂为
:
可还原
(c)所用试剂为
:(d)可用还原试剂为:
环氧烷还原至醇.
(e)可用还原试剂为
:(f)所用还原试剂为
:
和和,
, 由于庞大的取代基, 降低了还原剂的活性, 在使酰氯
. 因这几种试剂均
不饱和醛至不饱和醇, 而不还原分子内的酯.
. 因它既能还原醛为醇, 也能把酯还原至醇.
和
. 因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻, 而使
, 它们都可把酰胺还原至胺. . 它们都可把酯还原至醛.
5． 把醇的构型翻转的一个方法以胆固醇作为底物来示范:
写出关键一步的机理细节, 从胆固醇转变为翻转的甲酸酯. 【答案】其关键一步的机理如下:
6． 人们曾经研究过三苯基膦-六氯丙酮同烯丙醇反应的范围. 第一醇和某些第二醇如1和2可得没有重排的卤代物且产率高. 某些其他醇如3和4则得更复杂的混合物. 讨论决定某一给定醇转化至卤代物的可能性的重要的结构因素
.
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