2018年郑州大学联合培养单位黄淮学院929有机化学之基础有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 写出完成下列转变(不需多步) 所需的反应条件. 该条件的选择能保证得到下列异构体作为主要产物.
(a)(b)(c)(d)(e)(f)【答案】
(a)
(b)
(c)(d)
专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！
(e)
铊化反应是可逆的, 当在较高的温度下进行时(常是间位体
).
, 而不是室温) 生成更为稳定的异构体
(通
(f)
2． 除了Pb(OAc)4和高碘酸以外, 能把邻二醇断裂的试剂是硝酸铺铵(CAN).研究了一系列用Pb(AcO)4和CAN 在醋酸中进行的平行试验. 这两种氧化剂对反应物结构和反应活性的数据列举于下表. 关于氧化机理, 从下列数据中你找到什么共同与区别的结论？能否提出CAN 氧化的机理？
表
【答案】从数据
专注考研专业课13年，提供海量考研优质文档！
可见Pb(OAc)4对苯取代的邻二醇的氧化, 受分子构型的影响, 与内消旋的苯取代邻二醇相比,
外消旋的邻二醇反应速度增加了阻效应的影响
.
对于CAN , 两种不同的醇的反应速度差别不大, 说明反应未形成环状过渡态, 而仅形成了单酯, 单酯的形成与分子的构型无关.
该实验事实也说明, 两种不同氧化剂反应速度的差别与基态的能量无关.
再看CAN 与不同取代苯基邻二醇的反应, 随取代基拉电子效应的增加, 速度减慢. 由此数据作图,
可得
, 说明反应的决定步骤是单酯断裂的一步
.
因碳键断裂形成羟基自由基, 其过渡态受给电子效应的稳定作用.
由断裂形成自由基可见, 氧化过程是一个单电子转移的过程, 这种单电子转移在环状体系中是不可能的, 进一步证明了前面的推断, 在此历程中形成单酯中间体. 整个反应历程可表示如下:
倍. 这主要是由于Pb(OAc)4氧化邻二醇形成环状过渡态的位
3． 用简单的化学方法能区分:角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑.
【答案】根据各分子的不同结构特点进行鉴别
.
4．
丙烯
【答案】
的碳, 哪个是
分子中
杂化,
哪个是碳是
杂化？
杂化.
杂化
,
碳是
相关内容
相关标签