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一、简答题

1． 设计合成时, 最有成效的方法是从目标分子倒推到容易获得的原料. 我们称之为后推合成分析 (retro-synthetic analysis)

并且用的双线箭头要多于一步才能制得

.

来表示. 在下面每一个问题中, 左边列出目标分子,

右边列出原料. 试从指定的原料出发, 利用任何必要的有机或无机试剂制取目标分子. 在有些情况下

【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

2． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物

.

【答案】E2消除对立体化学的要求为反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应:

而后一化合物因立体化学原因不能进行E2消除反应,

但易进行分子内

反应:

3．

某羰基化合物

【答案】

峰→化合物不含-OH

和

在IR

中

不饱和度为1,

可能含

, 、

, 处都有强吸收, 在以上以上无吸收处都有强吸

无 吸收; NMR 中有两个单峰

, 值分别为3.4和1.0, 强度比为1:3, 推测该化合物的结构.

或为单环分子; IR

中

, 即不是醇、酸类; IR

中

.

收→化合物是酯; NMR 数据→化合物的结构为

:

4． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序, 并说明理由.

(A)

(B)

【答案】(A)环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移. 因为[18]轮烯具有18

个电子, 符合4n+2的电子数, 具有芳香性, 在外磁场作用下, 会产生感应磁场, 环外氢处于去屏蔽区, 化学化移在低场

, 值较大, 而环内氢处于高场, 其化学位移在高场

, 较小.

(B)化学位移

:

因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场, 环外氢处于屏蔽区. 化学

位移在低场

, 值较大.

5． 用化学方法区别下列化合物:

【答案】(1)乙硫醇能溶于稀的氢氧化钠溶液中, 而二甲硫醚不溶.

(2)分别加入碳酸钠溶液, 有二氧化碳气体逸出的为乙磺酸, 无则为甲磺酸二甲酯.

6． 试指出下列化合物中, 哪些所代表的是相同的化合物, 只是构象表达式不同; 哪些是不同的化合物.

(1)

(2)

(3)

(4) (5) (6)

【答案】六个化合物都写成构造式如下: (1)

(2)

(3)(4)

(5)(6)

(1)、(2)、(3)、(4)、(5)是同一化合物:2, 3-二甲基-2-氯丁烷; 其中(2)〜(5)是不同的构象式, (1)是构造式.(6)是另一种化合物:2, 2-二甲基-3-氯丁烷.

7．

氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基

-1-氯环戊烷混合物

, 写出反应机制及其中间体, 试解释之.

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程, 中间体碳正离子发生了重排, 过程如下

:

首先与(i)

反应, 由于(i)中甲基的给电子效应便(i)中

的电子密度增加与

碳正离子(iv), 由于(iv)比(ii)隐定, 故易于形成, (iv)与

与C

1结合得碳正

离子(ii), (ii)与移到上,

则形成

结合得1-甲基-2-

氯环戊烷(iii).(ii)为碳正离子, 与甲基连接的碳C 3上的氢转

结合得1-甲基-1-氯环戊

烷(V).

8． 请解释下列两个立体异构体在相同的反应条件下会得到不同的产物.

【答案】E2消除对立体化学的要求是反式共平面, 故前一化合物可进行E2消除反应: