2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 天然产物长叶薄荷酮F , 为一萜烯, 与乙酰乙酸乙酯在NaOEt 与EtOH 存在下发生反应所得产物水解后脱水脱羧, 得到三种产物G 、H 、I
分子式均为
(1)用反应式表示每一产物的形成.
(2)利用以下光谱数据提出一个产物的正确结构:IR
:
,
【答案】(1)反应式如下:
有强吸收, HNMR :
.
(2)
此产物应为上述中的, HNMR 归属为:
2． 在苯基异氰酸酯存在下, 苯炔生成下列产率不高的产物. 试述形成这些产物的原因
.
【答案】
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在反应中, 苯炔与异氰酸苯酯进行的Diels-Alder
反应是整个反应的关键步骤. 得到的中间物A 与苯炔进一步发生亲核加成可得另一产物.
3
． 在温和条件下, 一般酯不受的影响,
有两个例外如下. 为什么它们非常容易被还原?
(a)
(b)
络合作用, 从而促进反应容易进行.
(b)酯羰基的碳上有吸电子基团时, 由于吸电子诱导效应
, 增加其活性
,
从而可被
还原. 同
样当醇的位上连有吸电子基团如三氟甲基时, 醇的酸性较大
, 其酯羰基的活性也增加
, 可被还原成醇.
4． 用若干二溴代物来烷基化3-甲基-2-环己烯酮导致下示产物. 试讨论每一反应的过程, 并写出产物结构取决于二卤代物本质的理由.
【答案】(a)酯基位的吸电子羰基使酯的活性增加. 另外羰基可同酯基一起与金属离子产生
【答案】3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下存在如下平衡和反应:
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首先3-甲基-2-环己烯酮在碱的作用下去质子, 形成两个稀醇产物A 和B , 与原料之间存在一个平衡.A 与B
在
位烷基化, 得到产物C 和D.C 和D 进一步去质子, 形成两个烯醇物E 和F.E 和F
位
通过G 达成平衡.E 和F 进一步烷基化, 烷基化产物与二溴化物中碳数有关. 当n=2时, E 和F 在烷基化, 形成一个三元环, 得产物
当n=3时, 如果仍在E 和F 的存在, 得到的是在氧上院基化的产物
由于后者更加稳定*因此产物以后者为主. 当n=4时, E 和F
在环, 可得产物
位烷基化, 形成较稳定的五元
位烷基化, 形成不稳定的四元环. 由于不稳定, 因此无此种产物
但由于前者更稳定*因此后一平衡向E 方向移动, 产物以前者为主.*：结构的稳定性是由实验测定的.
5． 试提出合成下列有张力环化合物的方法.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
【答案】
(a)(b)