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2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研强化五套模拟题

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2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研强化五套模拟题(一) . ... 2 2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研强化五套模拟题(二) . . 10 2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研强化五套模拟题(三) . . 17 2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研强化五套模拟题(四) . . 23 2018年郑州大学化学与分子工程学院660化学综合之有机化学考研强化五套模拟题(五) . . 30

一、简答题

1. 指出能实现下列每一组合成转变的反应条件或一系列反应.

(a)(b)(c)(d)(e)(f)(g)(h)

(i)(j)【答案】

(a)

b)

此反应是一个有用的合成反应. 首先醛与磷叶立德反应. 但在低温下不发生消除, 产物用院基锂处理, 得到

(c)

氧的叶立德, 与甲醛反应, 加热后消除,

得到立体选择性的

稀丙醇.

(d)(e)(f)(g)

(h)

这是一种常采用的使酮烷基化的方法. 因酮是较难烷基化的, 而酰基化可在通常的情况下进行. 因此首先使酮酰基化, 常采用碳酸二酯、甲酸乙酯等来增加酮的焼基化活性. 同时由于酰基化是热力学控制反应, 因此又增加了酮烷基化的选择性.

(i)

(j)

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2.

解释下列化合物的沸点为何高低不同?

【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关,

分子间作用力越大, 沸点越高

. 吸引力的大小顺序为:氢键>>偶极-偶极相互作用>>范德华力. 极性分子, 分子间存在偶极-偶相互作用, 而点最高, 的沸点次之,

3. 写出下列化合物最稳定的构象式:

沸点最低.

分子间存在较强的氢键, 分子间只存在范德华力, 故

为的沸

(1)异丙基环己烷 (2)1,

3-二甲基环己烷

(3)1-甲基-4-叔丁基环己烷

【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象

. 对于一取代环己烷分子

, 一般是取代基处于

平伏键(e

键)的构象最稳定. 对于多取代环己烷分子, 通常是取代基(

尤其是较大的取代基)处于e 键的越多越稳定.

4

. 两个盐烯的原料和催化剂.

【答案】

. 此试剂有两个亲核中心, 在反应中碳

(A)和

(B)都用于合成环己二烯. 试写出适当的可生成环己二

在碱的作用下, A 去质子得到魏悌希试剂与

. 不饱和酮进行类迈克尔加成, 形成I.I 发生质子转移得II.II 是一新的魏悌希试剂, 它发生分

子内缩合, 形成取代的环己二烯. 这是用于合成的一种普遍方法.

试剂B 受醛基亲核碳的进攻, 形成一个新的魏悌希试剂, 进一步发生分子内的魏悌希缩合, 形成环己二烯或取代环己二烯.