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一、简答题

1． 试将下列甾族烯用立体选择性合成法衍生出每一个异构的环氧化物

.

【答案】

2． 环氧化物脱去氧至稀的立体专属性方法是用二苯基憐化离子(Diphenylphosphide)与环氧化物反应, 继之以碘代甲烷. 这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果. 例如顺-环辛烯氧化物得反-环辛烯. 对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系.

【答案】其反应历程如下:

此反应利用LiPPh 2对环氧烷进行S N 2的亲核取代, 得到立体专属性的产物A , 然后与碘甲烷反应, 得到与魏悌希反应类似的中间物B , B 进行魏悌希消除,

得到

的反式烯. 而魏悌希试剂与

E 构型的混合物. 此反应比魏悌希反应具有更强的羰基加成不具有立体专属性, 因此得到的烯是Z 、

立体专属性.

3． 下列结构哪些具有芳香性.

(1)

(2)

(3)

(4)

杂化. 都有一个p 轨道. 带正电荷时, p 轨道内是空

键电

电子数为2、6, 符合Huckel 规则, 具有

【答案】

带有电荷或单电子的碳原子均为

的. 带一个负电荷时, p 轨道内有一对电子, 带单电子时, p 轨道内有一个电子.

计算闭合共轭子数时应注意这一点.(2)和(4)均有闭合共轭体系,

共平面芳香性.

4． 有一固体化合物

A C

.B

与

, 与6moI/L盐酸回流可得到两个物质

B

溶液反应放出

, C 与NaOH 反应后再和

) 和

作用得黄色油状物, 与

苯磺酰氯反应生成不溶于碱的沉淀, 当C 与过量的A , B , C 的可能构造式.

【答案】

»

加热反应时, 得一带有芳环的季铵盐. 推出

5． 试给出下列反应的产物, 注意说明立体化学的各种表示方法.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)(f)(g)【答案】

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(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

氢负离子从位阻较小的外式进攻, 而成内式醇. (f)

(g)

6． 如何用

谱区分下列各组化合物？

(1)环丁烷和甲基环丙烷

(2)C(CH3) 4和CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3)ClCH2CH 2Br 和BrCH 2CH 2Br

【答案】(1)环丁烷所有氢是等同的, 因此谱图上只有一个峰；甲基环丙烷有三种氢, 谱图上有三组峰.

(2) C(CH3) 4个12氢是等同的, 只有一个峰；CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3有三种氢, 产生三组峰.