2018年东南大学交通学院908有机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1． 具有第四氮取代的磺酸酯, 例如A 和B , 对亲核取代反应有额外的高活性. 讨论赋予这些物质的活性的因素
.
【答案】化合物A 在亲核取代中可发生如下反应:
A
由于三甲铵正离子具有强的拉电子作用, 在亲核试剂存在下它很容易发生消除, 生成烯基磺酸酯, 而烯基磺酸酯十分活泼, 它很容易与亲核试剂进行加成反应, 总的结果得到一个亲核取代产物.
在化合物B 中, 连在苯上的三甲基胺基正离子具有强的拉电予效应, 这可从下面的表中体现出来
.
基磺酸酯, 它十分活泼, 容易与亲核试剂进行加
在亲核试剂存在下, 易发生消除, 生成苯炔
成反应, 总的结果得到一个亲核取代产物, 反应式如下:
B
2． 推测下列反应的反应机理
.
【答案】反应机理如下:
3． 把下列分子解剖成较小的前体, 断裂处的键合要能羟醛缩合法连接起来, 找出这种键. 指明前体的结构合进行适当缩合的反应条件.
(a)
(b)【答案】
(a)
(b)
(b)的历程如下:
4． 根据A 体系碎裂化能在较温和条件下进行的事实, 设想了一种新的顺利制备炔基酮的路线:
试从易得的试剂, 提出从【答案】
不饱和酮制取所需中间体A 的实用方法.
5． 用指定原料和其他必要的试剂合成目标化合物
.
【答案】甲苯直接溴化只能得到邻、对位溴代甲苯, 而本题要合成的为对、间位三溴代甲苯, 因此只有在甲基对位引入强给电子的氨基, 利用氨基强的邻对位效应来引入甲基间位上的两个溴原子, 然后通过将氨基重氮化后将氨基置换成溴原子. 合成路线如下:
6． 预言下列反应可望得到的一种或多种产物的结构和立体化学.
(a)(c)(e)【答案】
(a)(b)(c)(d)(e)
(b)
(d)
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