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一、简答题

1． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之

.

【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,

碱夺取

的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:

前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.

2．

如何用

谱区分下列各组化合物？

(1)环丁烷和甲基环丙烷

(2)C(CH3) 4和CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 (3)ClCH2CH 2Br 和BrCH 2CH 2Br

【答案】(1)环丁烷所有氢是等同的, 因此谱图上只有一个峰；甲基环丙烷有三种氢, 谱图上有三组峰.

(2) C(CH3) 4个12氢是等同的, 只有一个峰；CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3有三种氢, 产生三组峰. (3)ClCH2CH 2Br 有两种氢, 因此有二组峰；BrCH 2CH 2Br 四个氢所处环境相同, 为同种氢, 只有一个峰.

3． 命名下列化合物:

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

【答案】

(1), 2, 3, 3, 7, 7-五甲基辛烷;

(2), 2, 3, 7-三甲基-5-乙基辛烷;

(3), 1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷;

(4)(5)

, 1-甲基-3-环丁基环戊烷;

, 8-甲基二环[3.2.1]辛烷;

, 1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷.

(6)

4． 有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后, 主要产物是醇

具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的

生成是等量的. 这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理？

【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:

反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤,

所以得到产物

. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.

按照单线态氧的“超环氧”机理进行反应的结果如下:

此反应的速度决定步骤是单线态氧对双键的进攻, 形成“超环氧”化合物, 因此与C 一D 及C 一H 的断裂无关

, 产物的比例R H

∶S

O 是等量的, 所以反应按此机理进行.

5． 不饱和酸C 与在乙腈中的(没有碱) 反应, 得到产率的两个立体异构的碘代内酯混合物, 其比率为

试写出主产物和副产物, 并表明其立体化学.

【答案】

这是羧基参与的一个亲电加成反应

, 形成的中间体为质子化的内酯A

与B , 由于D1的稳定特性, 主要产生反式产物A1(A1:B1=20:1).

6． 分离下列混合物:

(1)苯甲醚、苯甲酸和苯酚 (2)丁酸、苯酚、环己酮和丁醚 (3)苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸 【答案】(1)

(2)