2018年东南大学交通学院908有机化学考研基础五套测试题
● 摘要
一、简答题
1． 解释
八氢萘的催化氢化的主要产物是反十氢萘的事实
.
【答案】
八氢化萘2a 在催化时会发生异构. 由于2a 的氢化速度比异构化速度慢, 主要得到
2b(
八氢化萘) ；但2b 氢化速度快, 不会异构为
2a.
八氢化萘氢化时得到的产物主要是反
十氢化萘.
2． 具有一般结构A 的苯乙烯类受光氧化, 继而还原, 得混合的产物醇B 和C.B 和C 的比例对九种取代苯乙烯几乎不变一一2:6:1, X 的电子效应从对甲氧基至对氰基. 试从上述结果提出光氧化反应过渡态方面的结论
.
可以看出, 不同的取代基, 如甲氧基(给电子基团) 、氰基(吸电子基团) ,
【答案】
由反应所得产
物相同, 可见反应不受取代基电子效应的影响. 其反应按协同机理进行:
光敏剂把三线态氧激发为单线态氧, 反应是协同的, 形成一个环状过渡态. 其反应方向由空间效应控制, 与电子效应无关. 氧总是优先进攻位阻较小的氢, 由于苯环位阻大于甲基, 因此过渡态Tb 占有较大的比例, 产物比例B :C
为
.
3． 给出以下反应合理的解释
【答案】其反应机理如下:
4． 试设计出一系列反应, 完成从原料(右边) 到产品(左边) 的转化. 请仔细审查立体化学的要求.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)(g)(h)(i)
(j)【答案】
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)