2017年齐鲁工业大学化学与制药工程学院641高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、计算题
1. 考虑苯乙烯的组成为多少?
(2)如果体系中有(3)如用正丁基锂或
的正丁基硫醇存在,则起始共聚物的组成为多少?
与少量水引发,则共聚物组成如何变化?
和丙烯酸甲酯
用BPO 引发
在苯中的共聚合
那么起始共聚物
(1)如果聚合在
【答案】(1)、(2)只要引发方式一定,起始共聚物的组成就与采用何种引发剂、引发剂的浓度、链转移剂及终止方式无关。所以在(1)与(2)所叙述的三种情况下巧皆相同。
因为
所以
故
因此如果用
下降,且小于
因此
上升,且大于0.5。
(3)如果用正丁基锂引发,则进行阴离子共聚合,此时丙烯酸甲酯的活性提高,
导致
引发,则属阳离子共聚合,导致
2. 在共聚反应中,单体对的竞聚率如表, 绘出各对单体形成共聚物的组成曲线,并说明其特征。计算
时的值。
表
【答案】体
系点
.
体系体系
当
时
属于非理想恒比共
聚
当
时
当
时
恒比
属于交替共聚
属于非理想共聚
3. 欲将1000g 环氧树脂(环氧值为0.2)用等物质量的乙二胺固化,试计算固化剂用量。并求此固化反应的凝胶点。如已知该反应的反应程度与时间的关系,可否求得该固化混合物的适用期?
【答案】已知环氧树脂的官能度故
用
法计算
用Flory 方法计算
树脂的适用期当然要在尚未达到凝胶点
之前的这一段时间内。如果知道反应程度和时间的
关系则可以初步估计出最长适用期,但实际适用期要短些。
4. 说明平均官能度与聚合物结构形态的关系。
【答案】当平均官能度小于2时,只能得到低聚物;当平均官能度等于2时,得到线型聚合物;当平均官能度大于2时,得到体型聚合物。
5. 乙烯、丙烯以在己烷中进行共聚合。已知若欲制得等摩尔比
【答案】由于
因此可粗略地认为
的乙丙橡胶,初始配科比应是多少?
代入共聚物组成方程,整理后得
已知
代入后计算得
即乙燦/丙烯(摩尔比)
6. 计算并绘出等物质量的己二酸己二胺在反应程度为0.99和0.995时的聚合度分布曲线,并比较两者相对分子质量分布的的宽度。
【答案】已知
聚合度为x 的聚合物的重均分布函数是
乙二胺的官能度f=4。用等物质量时,两者分子比为2:1,
根据Flory 分布函数,聚合度为x 的聚合物的数均分布函数是
P=0.99时
表
1
P=0.995时
表
2
反应程度高的,其相对分子质量分布要宽些,见图1和图2。
图
1
图2
7. 氯乙烯比。
【答案】(1)起始单体
占单体混合物的摩尔分数为
的浓度为醋酸乙烯酯的浓度为竞聚率
(1)计算共聚物起始组成(以摩尔分数计);(2)求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔
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