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一、计算题

1． 以等物质的量的二元酸和二元醇缩聚，另加

【答案】⑴

（2）当

时，

（摩尔分数）乙酸，计算：（1）羟基反应程

度为0.9时聚酯的聚合度；（2）聚酯的最大聚合度。

2． 推导凝胶点公式，并计算丙三醇和邻苯二甲酸等物质的量反应时的Pc 。

【答案】设体系中混合单体起始分子数为则凝胶点以前的官能团反应数为

则起始官能团数为

令t 时大分子总数为N ,

系数2代表1个分子有2个官能团反应成键。反应程

度p 为官能团参加反应部分的分数，或任一官能团的反应概率，可由到t 时参加反应的官能团数除以起始官能团数求得：点时，考虑

因为聚合度

代人上式得对于

丙三醇和

凝胶

邻苯二甲酸

，

为无穷大，则凝胶点时的临界反应程度

3． 己二胺和己二酸反应生成聚酰胺的平衡常数

【答案】

4． 单体解释之。

（2）开始生成的共聚物摩尔组成【答案】（1）由

且得

即

的共轭效应大。

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若两单体等物质的量比投料，欲

制得平均聚合度为200的聚合物，则体系中的水量应控制在多少？

进行共聚时计算并回答，

（1）如两单体极性相差不大，空间效应的影响也不显著，那么取代基的共轭效应哪个大，并

各占

问起始单体组成是多少？

（2）由得

即

和

下的链转移反应研究，得到下列表中部分

表

5． 对苯乙烯和四氯化碳间在

结果：

用作图法，按表列数据，计算Arrhenius 方程估计这些反应的

【答案】

以

时对

值。

各对应的链转移常数（假定无其他链转移）。用

时的斜率，

即为

由

得

求得

时

作图，

分别求出也就是

（设为）

于是可求得即的值。

6． 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？

（1）（2）（3）（4）共缩聚均可。

（2）用二异氰酸酯和二元醇经聚加成反应。 （3）用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应。 （4）乙二醇缩聚、环氧乙烷开环聚合均可。

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【答案】（1）用氨基酸或内酰胺进行均缩聚或开环聚合，或用二元胺和二元酸进行混缩聚或

7． 苯乙烯（M ）在甲苯（S ）中热聚合（HXTC ）, 不同[S]/[M]配比下，于低转化率下测得数据如表1:

表

1

（1）试求此温度下溶剂甲苯的（2）要制得平均聚合度为

的聚苯乙烯

应为多少？

与参与聚合的单体M 、溶剂S 之间的关系为：

【答案】由于热聚合时数均聚合度

等式右端示。以

对

两项之和可以看成是无溶剂时的平均聚合度的倒数，一般用，

作图（见图）可求出

的聚苯乙烯，其

值可按下式计算：

表

要想制得聚合度为

图

表2

8． 尼龙盐缩聚时，为什么加入少量的些副反应？这种尼龙的结构与不加

可调节相对分子质量？加入的有什么不同？

后引起哪

【答案】少量乙酸的加入会使反应体系中的反应基团比，即酸和胺的比例改变，偏离1:1, 酸

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