2017年齐鲁工业大学材料科学与工程学院641高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、计算题
1． 酯交换法生产涤纶树脂，反应温度
【答案】由
2． 在苯乙烯聚合反应中
数），设引发效率为0.5, 求聚苯乙烯的数均相对分子质量。
【答案】根据已知条件，可以计算得
已知苯乙烯聚合时的终止方式以双基偶合终止为主，则其相对分子质量为
3． 甲基丙烯酸甲酯
【答案】
解得
与
二氯苯乙烯
在
共聚，如果要求在初期生成的
得
平衡常数
苯乙烯密度为
（质量分
欲制备聚合度为100的缩聚物，
则反应地区乙二醇的最大含量不能超过多少？
用BPO 为引发剂，在聚合反应温度下半衰期为44h , 用量为苯乙烯的
共聚物中甲基丙烯酸甲酯的摩尔分数在16%左右，应如何控制配料？
4． 写出由下列单体经缩聚反应形成的聚酯的结构。
（1）HORCOOH ；
（2）（3）（4）
【答案】（1）以（2
）等摩尔比时得以
官能团摩尔数之比
当由公式
令当同理，得令综合
则
和则
时，
即当即当时，
得
为重复单元的线形聚酯。
为重复单元的线形聚酯。所得产物数均聚合度
关系。
与两
（2）、（3）、（4）三例中聚合物的结构与反应物相对量有无关系，如果有关系请说明之。
和反应程度P 之间有
（3）设反应物二酸和三醇的相对摩尔比为
x
时，所得产物是端基为羟基的非交联支化分子。
时，所得产物是端基为羧基的非交联支化分子。
则
得3/4 （4）设二酸：二醇：三醇（摩尔比） 由令即当 则 方程 得 联立（1）、（2）得 时，所得产物端基主要为羟基的支化分子。 同理令 则 时，所得产物为交联的体形分子。 联立（4）、（5）得即当 时，所得产物是端基主要为羧基的支化分子。 ③联立（3）、（6）得知，当 5． 丙烯酸a-二茂铁乙酯（FEA ）和丙烯酸二茂铁甲酯（FMA ）分别与苯乙烯（St ）、丙烯酸甲酯（MA ）、醋酸乙烯（VAc ）共聚，竞聚率如下： 表 （1）比较FEA 和FMA 单体的活性大小以及FEA 和FMA 自由基活性中心的活性大小。 （2）预测FEA 和FMA 在均聚时谁有较高的 并解释之。 （3）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯与FEA 增长中心的活性递増顺序。这一活性增加次序和它对FMA 增长中心的活性增加次序是否相同。 （4）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA 单体的反应活性次序。 【答案】（1）对St 自由基活性中心，FEA 和FMA 单体相对活性分别为FEA 和FMA 单体相对活性分别为自由基活性中心， 和FMA 单体相对活性分别为自由基活性中心的活性高。 （2）均聚时的反应速率常数与单体和自由基活性中心的活性都有关系，一般情况下，自由基活性中心的影响要更大一些，所以由题给条件，FMA 自由基活性中心的活性比FEA 自由基活性中心的活性大，FMA 可能有较高的 （3） 因此这 三种单体与FMA 活性 同理， 三种单体与FEA 活性中心的相对反应活性为 和 和 对MA FEA 对V Ac 自由基活性中心， 和1/0.46。比较可知，FEA 单体活性比FMA 单体活性高，因 为单体的活性次序与自由基活性中心的活性次序相反，故有FMA 自由基活性中心的活性比FEA 三种单体与FEA 增长中心的活性次序为中心的相对反应活性为 是相同的。 因此三单体与FMA 活性中心的活性次序也为 因为自由基共聚活 （4）由（3）可知这三种单体与FEA 増长中心的活性次序为 性次序与单体活性次序相反，故苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA 单体的反应活性次序为St 自由基自由基自由基。 6． 用1122g 尼龙-1010盐合成尼龙-1010（K=365）。（1）制成尼龙-1010盐的目的是什么？（2）若封闭体系，聚合度最大可达多少？（3）若开放体系，要得制在多少？（4）若开放体系，体系中加人 （2）封闭体系： 的聚合物，体系中水应控 癸二酸，当p=l时，所得聚合物的聚合度是多少？ 【答案】（1）为了达到等基团数配比和纯化的目的。