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2017年齐鲁工业大学材料科学与工程学院641高分子化学考研导师圈点必考题汇编

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一、计算题

1. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述聚合反应进程?

【答案】因缩聚反应本质上是官能团之间的反应,只有官能团之间充分反应才能生成大分子,故用反应程度才能描述出相对分子质量的大小。

2. 什么是体型缩聚反应的凝胶点?产生凝胶的充分必要条件是什么?

【答案】(1)体型缩聚当反应进行到一定程度时,体系的黏度突然増大,出现凝胶,定义出现凝胶时的临界反应程度为凝胶点,以表示。

(2)产生凝胶的充分必要条件是:有多官能度于2。反应程度达到凝胶点。

3. 要生产数均相对分子质量为15000的尼龙

【答案】

时,

所以

与丙三醇(3)

缩聚。(1)(物质的量比)=

(物质的比)

(2)

(物

的单体参加。体系的平均官能度大

则原料用怎样的配比?

4. 邻苯二甲酸酐质的量比)=联,计算凝胶点。

【答案】

判断上述三种体系能否交联。若可以交

5. 在反应程度为

时,要得到相对分子质量为15000和19000的聚己二酰己二胺,己二酸和

己二胺的投料比分别应该是多少?产物的端基是什么?

【答案】聚酰胺的聚合度为:

已知

根据p 与非等物质的量共同控制

时有:

若己二酸过量,则己二酸与己二胺物质的量投料比

端氨基数/

端羧基数

量,则同理可得:端氨基数/端羧基数=2/1。

按同样方法,对于相对分子质量为19000的尼龙-66, 设己二酸过量,则己二酸与已二胺物质的量投料比为

6. 苯乙烯

端氨基数/端羧基数和1-氯-1,3-丁二烯

共聚合

进料比

选用

又由

于基

若己二胺过

试计算不同进料比时,1-氯-1,3-丁二烯的序列长度分别为2、3、4的

概率以及上述序列长度的链段占度。

【答案】根据已知进料比,求出相应的

1

单元总数的百分比,并计算上述四种配料比时的平均序列长

链段形成的概率由下式求得

2

计算结果见表2:

不同序列长度链段占单元总数的百分比由下式求得

计算结果得:

3

的平均序列长度由下式计算

4

计算结果如表4:

7. 根据表1所列的数据,试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯(顺丁橡胶)及聚异戊二烯(合成天然橡胶)的平均聚合度。根据这六种聚合物的相对分子质量和平均聚合度,得出塑料用聚合物、纤维用聚合物和橡胶用聚合物的差别。

1

【答案】根据表1

的数据和聚合物的平均聚合度列于表2。

表2由聚合物的数均相对分子质量

计算平均聚合度

根据以上数据,纤维用聚合物(涤纶和尼龙-66)相对分子质量最小,为12000~23000; 橡胶用聚合物(顺丁橡胶和合成天然橡胶)相对分子质量最大,一般在200000以上;塑料用聚合物(聚氯乙烯和聚苯乙烯)相对分子质量居中。橡胶用聚合物多为二烯烃化合物的1,4聚合物,大分子的柔性大,分子间作用力小,常温下具有高弹性,而纤维用聚合物常为有氢键作用或结晶性聚合物,塑料的分子间作用力居二者之间。