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一、计算题

1． 根据表中Q-e 数据，试计算苯乙烯聚率。

表 有关Q-e 数据

-丁二烯

和苯乙烯

-甲基丙烯酸甲酯

的竞

【答案】（1）计算苯乙烯-丁二烯的竞聚率：

（2）计算苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的竞聚率：

2．

用体系（非均相），在膨胀计中于

测得如下数据：

聚合，

单体浓度为

试求聚合的增长速率常数【答案】该体系可用

并且说明为何选用这样的体系进行动力学研宄。 提出的速度方程

来计算稳定期的聚合速度。 若

表面全部吸附了

和单体，则由

算出

所以选用

用

单体是因为它在常温常压下是液体

那样有

那样是二聚体。

是因为它是单量体，而不是像

是由于它只有一种晶型，而不是像

便于操作和准确测定；

选用四种晶型引起的复杂问题；选

再将

所给数据代入上式计算

3． 尼龙盐缩聚时，为什么加入少量的些副反应？这种尼龙的结构与不加

可调节相对分子质量？加入的有什么不同？

后引起哪

【答案】少量乙酸的加入会使反应体系中的反应基团比，即酸和胺的比例改变，偏离1:1, 酸变得过量，而缩聚反应中聚合度与参加反应的基团比是有关系的。同时因为乙酸是单官能团的单体，一旦接到聚合物链上就会使得链封端，不能再继续反应。所以加入少量乙酸可以调节相对分子质量。加入乙酸后，聚合物链会被乙酸封端，降低聚合度。这种尼龙的分子链端都是乙酸分子，而不加入乙酸得到的聚合物分子的链端可能是己二酸，也可能是己二胺。

4． 归纳体型缩聚反应的特点及必要充分条件，比较三种凝胶点和的大小并解释原因（注：

和分别为

法、

统计方法和实际值）。

【答案】体型缩聚反应的特点是：分阶段进行，存在凝胶化过程，凝胶化过程以后的聚合反应速率比线型缩聚反应低。体型缩聚反应的基本条件是：至少一种单体为带三个或三个以上官能团的化合物，单体配方的平均官能度必须大于2。

三种凝胶点的大小顺序为

原因是推导时将凝胶化过程发生时的聚合度假定为无

统计方法的前提条件是官能团

，所以计算值偏高；穷大，实际上并非无穷大（仅在100以内）

等活性理论和不存在分子内成环反应，而实际情况有偏离，导致计算值偏低。

5． 已知过氧化二苯甲酰在试求

（1）算）。

【答案】⑴

单体转化相当于每升起始反应的单体为

所需时间

（2）

如不考虑转移终止对数均聚合度的贡献，则

的半衰期为48h ，甲基丙烯酸甲酯在的

过氧化苯甲酰，

如果起始投料量为每100mL 溶液（溶剂为惰性）中含20g 甲基丙烯酸甲酯和

单体转化为聚合物需多少时间？

歧化终止

（2）反应初期生成的聚合物的数均聚合度偶合终止按1计

6． 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物，应选用哪类单体，并通过何种反应聚合而成？

（1）（2）（3）（4）共缩聚均可。

（2）用二异氰酸酯和二元醇经聚加成反应。 （3）用二异氰酸酯和二元胺经聚加成反应。 （4）乙二醇缩聚、环氧乙烷开环聚合均可。

7． 已知苯乙烯

和1-氯-1, 3-丁二烯

的共聚物中碳和氯的质量百分比如表1: 表

1

【答案】（1）用氨基酸或内酰胺进行均缩聚或开环聚合，或用二元胺和二元酸进行混缩聚或

求共聚物中苯乙烯单元的相应含量【答案】设共聚物的组成式为

则每m 个苯乙烯链节内含8m 个碳原子，每n 个氯丁二烯链节内含4n 个碳原子和n 个氯原子，故

式中，104和88.5分别为苯乙烯和氯丁二烯链节的相对分子质量。

将已知C1含量和C 含量代人上二式中，即可求得m/n之比，即共聚物中两种链节的摩尔比。计算结果如表2：

表

2