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一、简答题

1． 指出下列化合物哪些具有芳香性.

(A)(C)

(B)三苯基环丙烯正离子

(D)

(E)

(F)

(G)环辛四烯双负离子

(H)环辛四烯 (I)[10]轮烯(J)[18]轮烯

(K)

Hiickel 规则:对于单烯共轭多烯分子, 当成环原子都处在同一平面, 且离域的兀电子数【答案】

是4n+2时, 该化合物具有芳香性. 具有芳香性的是:(A)、(B)、(F)、(G)、(J).

2． 三个单糖和过量苯肼作用后, 得到同样晶形的脎,

其中一个单糖的投影式为它两个异构体的投影式.

【答案】其它两个异构体为:

, 写出其

3． 用二异丙基胺锂处理化合物F , 接着再同环己酮反应可得G 或H. 在0°C 加环己酮则得

再有, 用二异丙基胺锂处理G , 在

时得

加环己酮得G , 但在

说明这些情况和结果

【答案】G 的形成

从

反应中可以看出, 低温时产生的碳负离子不发生离域, 与酮反应,

得到动力学的产物

随反应温度上升到零度, 碳负离予发生离域, 反应中存在一个如下的平衡:

得到热力学平衡的负离子B , B

具有上发生反应, 得到热力学产物H.

下面是产物G 在零度时用LDA 处理时发生的变化:

两个亲核中心,

但由位的亲核性强, 因此与酮在位

从上面的历程可以看出, 用LDA 处理G , 去质子, 发生亲核加成的逆过程, 产物又回复到原来的酮与碳负离子. 在零度时, 碳负离子离域,

在位发生亲核加成, 产物由G

转变为

4． 试设计出一系列反应, 完成从原料(右边) 到产品(左边) 的转化. 请仔细审查立体化学的要求.

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)

(f)(g)(h)(i)(j)【答案】

(a)

(b)

(c)

(d)

(e)