当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。

（1）2, 3-二甲基戊烷（2）正庚烷（3）2-甲基庚烷（4）正戊烷（5）2-甲基己烷

【答案】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。按沸点降低的次序

为：

2． （a ）试剂I 用于从简单前体合成相当复杂的分子。例如戈酮的烯醇式用I 先处理，再与苯甲醛反应，得J 的立体异构物，Z 与E 的比例为2:1。试提出这一合成的机理。

（b ）试剂K 把醛的烯醇式转化为环己二烯基磷酸酯L 。这个反应的机理是什么？还有别的产物可能生成吗？

【答案】

（a ）

已消除的产物占较大比例，是磷酸酯魏悌希反应的特点。

（b ）

另一可能的产物为M 。由于磷酸酯魏悌希试剂与醛酮反应时，如果所连基团不具有拉电子性质，就不易消除，因此在本反成中得到消除水的产物L 。也可消除

第 2 页，共 31 页 得产物M , 但仅是少

量。

从上面的叙述可见，（a ）与（b ）都有类似的历程。都由亲核碳与烯基磷酸酯发生加成，产生一个新的魏悌希试剂，新产生的魏悌希试剂与醛（可为分子间，也可为分子内）反应，形成烯。从上面两例中还可看出烯基磷酸酯魏悌希反应在消除时的特点。

3． 由苯酚合成

【答案】⑴

（2）

（3）

4． 化合物

小心加氢得

【答案】

有光学活性，在Pt 催化下加氢得无光学活性，将A 在Lindlar 催化下但无光学活性。有光学活性，若将A 在Na —NH3（液）小心还原得试推测A 、B 、C 、D 的结构。

5． 不饱和酸C 与在乙腈中的（没有碱）反应，得到产率89%的两个立体异构的碘代内酯混合物，其比率为20:1。试写出主产物和副产物，并表明其立体化学。

【答案】

第 3 页，共 31 页

这是羧基参与的一个亲电加成反应，形成的中间体为质子化的内酯A 与B ，由于

性，主要产生反式产物

6． 化合物可以吸收lmol 溴生成

得到的稳定特为外消旋体。A 容易与NaOH 水溶液作用得溶液作用的结构式。 到互为异构体的两种醇C 和D 。C 加氢后的产物可以被氧化称酸E 。A 与F 经高锰酸钾氧化后得到丙酮酸。试推测

【答案】由A 、B 的分子式可知A 为溴代烯烃，B 为三溴代烷烃。A 经消除反应得到二烯烃F , F 经高锰酸钾氧化得到丙酮酸，则可先退出F 的结构。C 经加氢后被氧化成酸，说明C 是末端醇，进一步可推出其他化合物的结构。

7． 三苯基膦氧化物与三氟甲基磺酸酐反应产生一个离子性的物质，其组成为简单1:1加合物。当这个物质加于含羧酸的溶液中，继而再加胺，可得高产率的酰胺。同样地，先用这个试剂处理羧酸再同醇反应也同样得到酯。这一离子性物质应有什么结构。它如何影响羧酸的活性？

【答案】三苯基氧化膦与三氟甲基磺酸酐反应得到的离子化合物结构如下：

加入含羧酸的溶液发生如下反应：

由于三氟甲磺酸基的拉电子作用，使A 中的P 具有更强的电正性，同时使三氟甲磺酸基成为一个更容易离去的基团。因此它能与具有弱的亲核性的羧酸根进行亲核取代反应，得到相应的离子化合物B ，此离子化合物有形成磷氧双键的强烈倾向，因此它是一个好的酰基化试剂。通过一

第 4 页，共 31 页