2017年郑州大学联合培养单位黄淮学院929有机化学之有机化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 写出下列化合物最稳定的构象式：
（1）异丙基环己烷（2）1，3-二甲基环己烷（3）1-甲基-4-叔丁基环己烷
【答案】环己烷分子的最稳定构象式是椅型构象。对于一取代环己烷分子，一般是取代基处于平伏键（e 键）的构象最稳定。对于多取代环己烷分子，通常是取代基（尤其是较大的取代基）处于e 键的越多越稳定。
2． 预言下列还原反应的立体选择性。说明你预言的根据。
【答案】
氢负离子从位阻较小的一面进攻还原羰基。
羰基直接与不对称中心相连，在还原时遵循Cram 规则，氢负离子从位阻较小的一面进攻。
反应历程如下：
从反应历程可看出主要产物是型的醇。
由于位上直立键的甲基阻止了还原剂从直立键方向进攻，同时还原剂有较大体积，故从平伏键位置进攻更有利。主要生成直立键的醇。
用
3． 以乙醇为原料合成
【答案】
4．
提出下列每一个合成转化的路线（可能有一步以上的反应）。试剂可任用。
还原羰基，得以直立键为主的产物。
【答案】
5． 在顺丁烯二酸酐存在下辐射邻甲基苯甲醛得A 。当B 与顺丁烯二酸酐加热也得同一化合物。这两个反应都得惟一的立体异构体。试述它们的机理。
【答案】化合物B 在加热的情况下存在如下平衡：
可转变为邻甲基苯甲醛。邻甲基苯甲醛在光照下发生如下变化：
首先形成双自由基D ，D 可转变为B 、C 和E , 以C 为主。邻甲基苯甲醛及B 都可转变为C ，C 与顺丁烯二酸酐发生狄-阿反应得立体专属性的A 。