2017年郑州大学联合培养单位安阳师范学院929有机化学之有机化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、简答题
1. 试写出完成下列每一步变化所需的反应条件。
【答案】
2. 由
【答案】
3. 比较下列各组化合物的沸点高低,试解释之。
(1)
(2)
(3)
和和
和
【答案】化合物的沸点高低与分子间作用力有关,分子间作用力越大,沸点越高。分子间作用力的大小与分子的极性和相对分子量有关,极性越大,分子量越大,则沸点越高。若分子间可形成氢键,则沸点升高。
(1)(2)(3)
后者的分子量大于前者;
后者的极性大于前者; 后者可形成分子间氢键。
4. 在碱催化下,2, 4-戊二酮加甲基乙烯基甲酮,预言这一反应速度表示式。
【答案】反应历程如下:
第一步:酮在碱作用下形成碳负离子。即:酮,若用[HAL表示总酮量,可得等式的酮。即可得出:
其中:
表示离子积。
速度表示式为:也可表示为:第三步:中间物
结合质子形成产物:
其中,
为介质水和脱质子的
或表示为:
其中
有一平衡常数表示已离解的酮,
其中:
表示未离解(1)
在整个体系中,酮的浓度包括已离解的和未离解的
第二步:碳负离子进攻极性双键,形成加成中间物
对应负离子。从许多实验数据证明,第二步是速度决定步骤,根据式(1)和式(2)速率公式,
其整个反应速度可表示为:
5. 推测下列反应的可能机理
:
【答案】
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