2018年北京化工大学材料科学与工程学院662有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 给出以下反应合理的解释
【答案】其反应机理如下:
2． 将苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和1, 3, 5-三甲基苯按溴化反应速率快慢次序排序由快到慢.
【答案】1, 3, 5-三甲基苯>间二甲苯>邻二甲苯>甲苯>苯.
3． 利用反应机理解释下列实验事实.
(1)
(2)
【答案】(1)因为苯甲酸乙酯与三乙酸铊络合, 所以只能生成邻位产物:
(2)反应过程中不能生成络合物, 所以生成空间位阻较小的对位产物:
4． 化合物A(C7H 14O) 与Na 反应放出H 2, 用CrO 3-吡啶氧化得到化合物B(C7H I2O) , A 与浓H 2SO 4共热得到化合物C(C7H 12) ,
用高锰酸钾氧化只得到一个化合物的结构.
【答案】根据C 被氧化后得到的化合物的结构可推知C
为到的,
, C 是由A 与H 2SO 4浓共热得
, 试推测A 、B 、C
所以A
可能为
或, 但是A 若为(i), (i)与浓H 2SO 4共热除了得到化合物C 外还可得
到
所以A
只能是则B
为. 再根据推测出的结构和分子式对照.A 、B 、C 的结构为:
A
:B
:C
:
5． 用聚甲醛和苯基硼酸加热的方法, 许多苯酚可以选择性地邻位羟甲基化:
得到中间A. 体具有C 14H 13O 2B 的分子式, 而且第一步反应后就可以分离出来. 写出这中间体的结构并讨论它在反应中的作用.
【答案】
中间A 具有良好的稳定性和结晶性能, 而且能加速反应的进行. A经分解得到高产率的羟基邻
位甲基化产物, 没有对羟甲基化产物, 使得反应表现出位置专一性.
6． 预言下列氧化反应的产物. 如有可能, 生成立体异构体时要注意标出立体化学.
(a)
(b)
(c)(e)【答案】
(a)
(d)
(f)
(b)
(c)
反应历程如下:
反应经过三步:
烯同二氧化硒的亲电反应
；
键重排, 恢复成原来的烯键
；
硒酯断裂成
醇, 醇进一步氧化得到E 构型的醛.
(d)(e)
(f)