2018年北京化工大学理学院662有机化学基础有机化学考研核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 化合物A 的分子式C 10H 12O , 不溶于水和稀碱溶液, 能使溴的CCI 4溶液褪色, 可被酸性高猛酸钾氧化为对位有取代基的苯甲酸, 能与浓的HI 作用生成B
和
B 可溶于NaOH 溶液, 可与FeCl 3
溶液显色.C 与NaCN 反应再水解生成乙酸. 试推断A 、B 、C 的结构并写出有关反应式.
【答案】由A 的分子式可知其不饱和度为5, 可能含有苯环; 因A 不溶于水和稀碱溶液, A 不可能是酚类化合物; 由A 使Br 2/CCI4溶液褪色, 说明A 分子中含有不饱和键; A 可被KMnO 4H 2SO 4氧化成对位有取代基的苯甲酸,
且能与HI 反应生成B 和C , 说明A
可能具有RO —中的R —应为CH 3—依据分子式可知R’
为一
(A)(B)
(C)CH31
2．
以
得1-甲基异喹啉
.
和
结构；B 可溶于NaOH 溶液、与或一
所以, 其结构式为:
FeCI 3溶液显色, 说明B 是一个酚类化合物；C 与NaCN 反应再水解生成乙酸, 说明C 为CH 31所以
为原料(无机试剂任选) 合成1-甲基异喹啉.
【答案】先用苯乙胺与乙酰氯作用形成酰胺, 再在失水剂三氯氧磷作用下, 失水关环, 最后脱氢
3．
分子式为
的化合物A , 经催化氢化得2-甲基戊烷, A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色
, 推测A 的结构式并用反应式加简要说明表示推
沉淀.A
在汞盐催化下与水作用得到测过程.
【答案】
分子式为
, . 则A 的不饱和度为2, 推测为含有一个三键的炔烃或含有两个双键的
二烯烃或含有一个环和一个双键的化合物；A 与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀, 则A 为末端炔烃；且经催化氢化得2-甲基戊烷. 推测A 的结构为:
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4．
从下列市售的氢负离子还原试剂中, 任选一个或多个能把下列化合物一步还原至相应的产物. 如有多个试剂可适用,
选择哪几个? 并说出理由.
试剂:
(a)(b)(c)(d)(e)(f)
【答案】(a)所用还原剂为:还原至醛的同时不还原硝基.
(b)可用还原剂为
:可还原
(c)所用试剂为:(d)可用还原试剂为:环氧烷还原至醇.
(e)可用还原试剂为:(f)所用还原试剂为:
和和
, 它们都可把酰胺还原至胺. . 它们都可把酯还原至醛.
,
. 因它既能还原醛为醇, 也能把酯还原至醇.
和
. 因为它们可在位阻较少的环氧碳上进行亲核进攻, 而使
. 因这几种试剂均
不饱和醛至不饱和醇,
而不还原分子内的酯.
,
由于庞大的取代基, 降低了还原剂的活性, 在使酰氯
5． 将下列化合物按照与NaHS03的反应速度递减的顺序排列
a.CH 3COCH 3 b.CH 3CH 2CHO c.PhCOCH 3 d.CH 3COCH 2CH 2CH 3 e.CH 3COCH (CH3) 2 【答案】b ＞a ＞d ＞e ＞c.
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6． 在乙醚中用盐酸处理环氧脂A , 得下列产物. 试写出能说明主要产物生成的机理, 并设计出能证明所写机理的可行的实验
.
【答案】其反应机理如下:
在酸的作用下, 环氧烷质子化, 羰基进攻质子化的环氧烷, 形成六元环过渡态A ; 氧原子的进攻使酯基转移, 形成取代的呋喃环I , 为主要产物.
为了证明此机理的可行性, 选用4, 5-环氧烷取代的酯(B)及3, 4-环氧烷取代的酯(C)来进行反应, 下面是反应的结果:
没有取代的呋喃环生成
.
产物中有取代的呋喃环生成, 可见六元环的过渡态的存在, 形成产物酯是可能的, 而4, 5-环氧烷取代的酯不能形成六元环的过渡态.
再选用一系列的3, 4-环氧烷取代的酯在酸中反应都能得到取代的呋喃环, 可见反应机理是可行的.
其余几种产物形成的机理如下: