2017年黑龙江中医药大学有机化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1 试给出下列反应的产物，．注意说明立体化学的各种表示方法。
【答案】
氢负离子从位阻较小的外式进攻，而成内式醇。
2． 比较下列各组亲核试剂在质子溶液中与碘乙烷反应的速率。
【答案】（1）当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中同周期原子时，原子的原子序数越大， 其电负性越强，则给电子的能力越弱，即亲核性越弱。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（2）亲核试剂的空间位阻越大，反应越慢。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（3）当亲核试剂的亲核原子相同时，在极性质子溶剂（如水、醇、酸等）中，试剂的碱性越强其亲核性越强。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（4）当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子溶剂中，试剂的可极化度越大，其亲核性越强。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
（5）首先：当亲核试剂的亲核原子是元素周期表中的同族原子时，在极性质子溶剂中，试剂的可极化度越大，其亲核性越强。其次：亲核试剂的空间位阻越大，反应越慢。所以此组亲核试剂与碘乙烷的反应速率为：
3． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理，继之以烷基化：
当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时，得一混合产物，解释为什么这一技术是专一性的。 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯，发生如下反应：
一分子的碱首先中和酸中的氢离子，另一分子碱去质子形成烯醇化的酯，然后进行烷基化，得一个产物。用1摩尔的碱处理丁二酸二酯时，有如下的平衡存在：
由于存在两种亲核性的碳，从而得到两种混合的烷基化产物。可见只有前种方法才能得到单一产物。
4． 化合物A , 分子式为
与2倍量溴化乙烯基镁反应，产物为一混合物，含有B 和C ，不
处理，产物用简单蒸馏可分
能用简单蒸馏分开，此混合物用乙酸-乙酐和催化剂对甲苯磺酸在
得沸点较低的未起反应的C ，和高沸点馏分D 和E 的混合物，后者无法用简单蒸馏分开，此混合物与苯醌反应生成结晶化合物F 。母液中可回收未起反应的E , 量约为D 、E 混合物的一半，E 的分子式为多重峰），
数据为
（1H ，双峰），
（1H , 双峰），
（3H , 三重峰），
的结构，并对C 的光谱数据进行归属。
（6H ，
（1H , 多重峰）。试根据
所给数据及E 的结构，推断
【答案】