2017年湖南农业大学762食品微生物学与有机化学之有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
目录
2017年湖南农业大学762食品微生物学与有机化学之有机化学复试仿真模拟三套题（一） ... 2 2017年湖南农业大学762食品微生物学与有机化学之有机化学复试仿真模拟三套题（二） ... 7 2017年湖南农业大学762食品微生物学与有机化学之有机化学复试仿真模拟三套题（三） . 11
一、简答题
1． 2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子在25°C 最初反应得联系起来。
【答案】2, 4, 6-三硝基苯甲醚与甲氧离子反应存在如下的平衡：
其平衡常数如下：
2，4, 6-三硝基苯甲醚具有共振式：
它与甲氧离子反应得到的A 也具有共振稳定性。下面是A 的共振式：
但A 重排至B ，有利于B
的最终K 很大。提出起始形成的A 和B 的较大稳定性的原因。把这些现象与动力学-热力学控制
而B 却不具有共振稳定性。因此A 的过滤态更接近原料，B 的过渡态更接近中间体B 。由原料形成A 需要较小的活化能，因此反应首先形成动力学控制的A 而不是B 。其K
值分别是
但中间体A 与B 相比，B 更稳定。从原料转变为B 需要较高的
从B 转变为原料的逆反应很小
最终形成B 的
很大，为整个
之间，由于共振稳定性的可逆性，存在一个快速平衡，
因此
但A 与原料因此随着反应时间
的增加A 转变为B , 并且B 的含量不断增加，形成热力学控制产物。
2． 从指定原料及必要的无机及有机试剂合成指定化合物：
【答案】
3． 完成下列转换：
（1）将3-己炔转变为（a ）（Z ）-3-己烯；（b ）（E ）-2-己烯；（c ）己烷。 （2）将（Z ）-2-丁烯转变成（E ）-2-丁烯。 （3）将（E ）-2-丁烯转变成（Z ）-2-丁烯。 【答案】
4． 若干醇与氯化亚硫酰反应是异构化产物经仔细研究报道如下。它们的产物组成也列出。说明
每一种重排产物的来源并讨论促进异构化的结构特性。
【答案】醇与亚硫酰氯反应根据R 基的不同存在两种历程。
历程
，构型有翻转，但碳架没有重排。
此历程是对一般位不带支链的伯醇或仲醇，离子对历程
此历程有离子对中间体存在，产物可保持原构型。离子对中间的碳正离子的碳架也可发生重排。
从题中给的数据可看出：伯醇（1）、（3）在反应中无重排，（2）、（4）、（5）在反应中有重排，重排百分数分别是0.3%，22%, 98%。从中可看出，随位取代基的增加，重排比例大大增加。再，与伯醇相比，都有不同程度的重排。看仲醇（6）、（7）、（8）（7）两边的取代基比（6）大，重排的百分数由2%增加到10%，（8）在位上有取代，重排为主要产物。