2018年西北工业大学理学院835有机化学之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 比较下列化合物与A g NQ 3反应的快慢.
A.
B.
C. D.
存在, 促使C
. 化合物
【答案】首先应判断与A g N03反应时是按S N 1进行还是按知S N 2进行,
由于一Br 键异裂, 因此按S N 1进行. 生成的碳正离子越稳定, 反而越易进行,
苄基与A g N03反应的快慢为:(A)>(B)>(C)>(D).
2． 写出下列每一反应的产物, 并注明立体化学. 解释你的答案
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)【答案】
(a)
亲核试剂, 它在环氧乙烷开环时, 总是进攻位阻较小
试剂三乙基硼氢化锂是一个特别强的的碳.
(b)
从反应历程可见, 首先氢负离子袭击卤素, 形成碳负离子, 碳负离子捕获环境中的氢, 主要进攻位阻较小的卤素.
(c)
此反应是自由基历程, 形成的游离基A 中间体, 更容易从位阻较小的“exo"面捕获氢, 形成主要的产物为C.
(d)
氢负离子从位阻较小的一面进攻, 还原羰基至相应的醇. (e)
氢负离子从位阻较小的一面进攻, 还原羰基至醇.
3． 若硼氢化一步时间短(7s),
(2h), B 是主要产物, 请解释之
.
【答案】
硼氢化-氧化过程如下:
的硼氢化-氧化得主要产物A. 如硼氢化进行较长时间
在短时间内得产物A.
如果延长反应时间至2h , 可发生如下的反应:
如硼氢化一步时间加长, 会发生消除、再加成, 因此得产物B.
4． 1-溴-1, 2-二苯基丙烷的两种异构体在碱醇体系中发生E2消除, 得到两种不同的产物, 试解释之
.
【答案】E2消除的立体化学是反式共平面, 因此先将Fischer 投影式转换成矩架式, 同时将要消除的两个基团调整至反式共平面位置,
碱夺取
的同时, Br 带一负电荷离去. 机理如下:
前者只能生成顺式烯烃, 后者只能生成反式烯烃.
5． 具有第四氮取代的磺酸酯, 例如A 和B , 对亲核取代反应有额外的高活性. 讨论赋予这些物质的活性的因素
.
【答案】化合物A 在亲核取代中可发生如下反应:
A
由于三甲铵正离子具有强的拉电子作用, 在亲核试剂存在下它很容易发生消除, 生成烯基磺酸酯, 而烯基磺酸酯十分活泼, 它很容易与亲核试剂进行加成反应, 总的结果得到一个亲核取代产物.
在化合物B 中, 连在苯上的三甲基胺基正离子具有强的拉电予效应, 这可从下面的表中体现出来
.
基磺酸酯, 它十分活泼, 容易与亲核试剂进行加
在亲核试剂存在下, 易发生消除, 生成苯炔
成反应, 总的结果得到一个亲核取代产物, 反应式如下:
B
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