当前位置：问答库＞考研试题

一、简答题

1． 粗略绘出下列各化合物的共振图谱, 并指出每组峰的偶合情形和S 值的大致位置.

⑴CH 3CHCI 2 (2)CH3CH 2CHO (3)CICH2COOH (4)(CH3) 2CCICH 2Cl (5)HCOOCH2CH 3 (6)C6H5C(CH3)3 (7)C6H 5CH 2OCH 3 (8) 【答案】

(l)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6) 苯环上氢的峰形不清楚

(7) 苯环上氩的峰形不淸楚

(8)

2． 写出下列反应历程

.

【答案】

3． —个糖和苯肼作用生成D-葡萄糖脎, 但不被溴水氧化, 写出此糖的结构式.

【答案】该糖与苯肼形成的糖脎为D-葡萄糖脎, 说明该糖3位、4位、5位和6位碳构型与D-葡萄糖相同; 该糖不被溴氧化, 说明该糖为酮糖, 故可推出该糖的结构为:

4． 下列每一个反应都证明按高立体选择性方式进行. 试讨论每一个中间体化学的主要控制因素.

(a)

(b)

(c)

(d)【答案】

(a)

反应受“产物控制因素”控制, 形成较稳定的产物.

(b)

因此反应是由

由于高度位阻的三烷基硼氢化物, 在还原酮中, 以平伏键进攻,

而得直立键醇

“空间靠近”控制, 位阻效应为主要控制因素.

(c)

此反应为自由基历程, 产生的自由基中间体C 从位阻较小的一面捕获氢更容易, 从而得立体选

择性产物

可见位阻效应为反应的主要控制因素.

(d)其反应的历程如下:

还原得到的烯醇化的两个负离子中间体A 和B , 其中A 的构象比B 稳定, 因此产物以反式的氢化产物为主. 可见产物为“中间体的稳定性”控制, 即“产物控制因素”起主要作用.

5． E-4-辛烯的环氧化物(即反-2, 3-二异丙基氧杂丙烷) 与三甲基硅烷基钾反应得Z-4-辛烯, 作为93%产率的惟一烯, 提出此反应的合理机理.

【答案】

6． 用简单化学方法鉴别下列各组化合物

a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮 【答案】

7． 分子式为C5H 120的A , 氧化后得B(C5H 10O) , B 能与2, 4-二硝基苯肼反应. 并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀.A 与浓硫酸共热得C(C5H 10) , C 经高猛酸钾氧化得丙酮及乙酸. 推断A 的结构, 并写出推断过程的反应式.

【答案】