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一、简答题

1． 氯化氢与3-甲基环戊烯加成得1-甲基-2-氯环戊烷及1-甲基-1-氯环戊烷混合物，写出反应机制及其中间体，试解释之。

【答案】烯烃与氯化氢的加成是碳正离子过程，中间体碳正离子发生了重排，过程如下：

首先

正离子

与反应，由于与

中甲基的给电子效应便（i ）中的电子密度増加与C 1结合得碳

为2°碳正离子，与甲基连接的碳上的氢

比

隐定，故易于形成，（iv ）与

结合得1-甲

由于

结合得1-甲基-2-氯环戊烷

转移到上，则形成3°碳正离子

基-1-氯环戊烷（v ）。

2． 下列是两个比较少见的亲核芳香取代反应例子，试对每一反应提出机理。

当溶剂用的是【答案】

羧基含有半量的

此反应是Smiles 重排。

3． 中性化合牧碱性条件下与

经臭氧分解产生甲醛，但无乙醛，加热至200°C 以上时，A 迅速异构化

发生显色反应；B 能溶于

溶液；B 在反应形成醚，说

作用得到C , C 经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A 、B 、C 的结构。

发生显色反应，能溶于NaOH 溶液中. 且可与

为B 。B 经臭氧分解产生乙醛，但无甲醛；B 可与

【答案】化合物B 可与

明B 是一个酚。B 形成的醚C 氧化后生成邻甲氧基苯甲酸说明B 是一个邻位取代的酚。B 是由A 加热异构化生成的，故该异构化为Claisen 重排反应。考虑到B 经臭氧分解仅产生乙醛. 而A 经同样的反应仅产生甲醛，可首先确定B 的结构

式为：

A 和C 的结构式分别为

：

4． 设计合成下列多环化合物的路线。

【答案】

5． 下列各组化合物哪些是相同的，哪些是对映体，哪些是非对映体，哪些是内消旋体。

【答案】（1）两个分子都只有一个手性碳，且均为R-构型，因此为相同化合物。 （2）两个分子都只有一个手性碳，且均为S-构型，因此为相同化合物。 （3）两个均为内消旋化合物，组成相同，为相同化合物。 （4）前者为R-构型，后者为S-构型，二者为对映体。 （5）前者为S-构型，后者为R-构型，二者为对映体。 （6）将其转换为Fischer 投影式：

二者互为镜像关系，为对映体。