2017年湖南大学化学化工学院F1104化学综合二之有机化学复试仿真模拟三套题
● 摘要
一、简答题
1. 从柠烯衍生出两种立体异构的环氧物如下,开环分别用下列试剂:(a )乙酸;(b )二甲胺;(C )氢化铝锂。预言得到的产物。
【答案】(a )乙酸开环:
(b )二甲胺开环:
(c )氢化铝锂开环:
2. 化合牧到化合物
与Na 反应放出用吡啶氧化得到化合物A 与浓共热得
C 用高锰酸钾氧化只得到一个化合物 试推测A 、B 、C 的结构。C 是由A 与浓
共热得
【答案】根据C 被氧化后得到的化合物的结构可推知C 为
到的,所以A 可能为
或,但是A 若为>与浓共热除了得到化合物C 外还可
得到所以A 只能是则B 为再根据推测出的结构和分子式对照。A 、B 、C 的结
构为:
3. 在某种情况下,下面一些基团可对第二胺作暂时性的保护基团,它可以第三取代基方式被除去。试写出随后除去每种基团的合适条件。
【答案】
4. 人们要获得有关催化氢化中间体的信息,需要考察饱和经类放置在氘气饱和的催化剂表面,观察氘引入烃中的方式。下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置,最后将使氘不规则
分布)。试论这些交换研宄所揭示的方法,并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息。
【答案】从交换的产物可得如下信息:
①催化氢化是可逆的,存在单吸附的中间物
②氢化中有二吸附的中间物,而较难形成1,3吸附的中问物,从产物C 也可得出同样结论。③从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代,得到二氘取代的产物;而金刚烷却得到两个不同的氘取代产物。因为原溉烷的两个顺式氢处于重叠式,可得到双吸附产物;而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式,不易得到双吸附产物,形成两个不同的单吸附产物。从产物D 还可看出,氢化反应是顺式的,发生在位阻小的一面。
④从产物F 可看出,交换反应发生在环的同侧,可见氢化是顺式的。
5. 典型有机化合物和典型无机化合物性质有何不同?
【答案】(1)物理性质方面: ①典型有机化合物的熔点及沸点低;
②许多有机化合物难溶于水而易溶于有机溶剂。 (2)化学性质方面:
①有机物对热的稳定性差,往往受热燃烧而分解;
②有机物的反应速度较慢,一般需要光照、催化剂或加热等方法加速反应的进行; ③有机物的反应产物常是复杂的混合物,需要进一步分离和纯化。
6. 除一氧化碳之外,氰化钠或二氟氯甲烷也能作为一个碳的片段把三烷基硼转化为三烷基甲醇。前一种情况,硼烷与氰化钠反应,所得加成物再用三氟乙酸酐处理;在二氟氯甲烷的情况,试剂需用叔丁氧钾,氧化一步(过氧化氢)得产物,试列出每一体系的机理。
【答案】(1)与C0的反应:
(2)与
在
的反应:
(3)与
的反应: